159568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenazin-származékok előállítására
5 159568 8 1. példa: A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: l,6-dietoxi-fenazin-«5,10-dioxid l,6-dipropiloxi-fenazkH5,l'0-dioxid l,6-dibenziloxi-fenazi<n^5,10-dioxid 1,6-dietoxi-f enazin-nS-oxid l,6-dipropiloxi-fenaziin-5-oxid l,6-jdibenziíloxi-fenazki-5^oxid. 2. példa: 4,5 g 1,6-dimetoxi-fenazin 500 ml benzollal képezett szuszpenziójához 20 g m-klornperbenzoesav 500 ml benzollal képezett oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott vörös oldatot 2X100 ml 10%-os nátriumkarbonát oldattal mossuk. A vizes fázist 3X100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktokat a benzoios extráktokkal egyesítjük, vízzel egyszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ismét kloroformban oldjuk és kovasavgélen kromatografáljuk; ily módon egy tiszta l,6-dimetoxi-íenazin-5-oxid frakciót (op. 192 C°, bomlás) és egy 190—191 C°-on bomlás közben olvadó tiszta l,6-dimetoxi-fenazin-5,10-dioxid-frakciót kapunk. 3. példa: 50 mg l,6-dimetoxi-fenazin-5,10-dioxid 5 ml kloroformmal képezett oldatához 25 mg alumíniumklorid és 7 ml éter oldatát adjuk. A reakcióelegyet 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 ml kloroformmal hígítjuk és 40 ml vízzel mossuk; a rétegeket elválasztjuk és a vizes fázist 5X30 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, kevés vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és savas alumíniumoxidon kromatografáljuk. A reagálatlan kiindulási anyag kloroformos eluálással történő eltávolítása után az oszlop-töltetet kis mennyiségű víz hozzáadásával dezaktiváljuk és 6X30 ml kloroformmal extraháljuk. A kapott vöröses oldatot szárazra pároljuk. Az ily módon kapott tiszta 1-hidroxi-6-metoxi-fenazin-5,10-dioxid 125—135 C°-on bomlás közben olvad. 4. példa: 272 mg l,6-dimetoxi-fenazin-5,10-dioxid 25 ml kloroformmal képezett oldatához 133 mg alumímumklorid és 7 ml éter oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml kloroformmal hígítjuk és 150 ml vízzel mossuk. A vizes réteget előbb 100 ml, majd 8X50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 100 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott keveréket savas alumíniumoxidon végrehajtott kromatografálással választjuk szét. A kiindulási anyag eluálása után az oszlop-anyagot 100 ml kloroformban fehszapoljuk és 5 ml víz hozzáadásával dezaktiváljuk. A kloroformot dekantáljuk és az alumíniumoxidot 6X75 ml kloroformmal mossuk. Az egyesített szerves oldatokat szárazra pároljuk. Az ily módon kapott l-hidroxi-6--metoxi-fenazin^5,10-dioxid 125—135 C°-on bomlás közben olvad. 5. példa: 10 g l-metoxi-6-etoxi-fenazin 500 ml benzollal képezett szuszpenziójához 40 g m-klór-perbenzoesav és 300 ml benzol szuszpenzióját adjuk, A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük és a kivált m-klór-perbenzoesavat a reakcióelegyből szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet 2X150 ml 5%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk. A vizes rétegeket ezután 2X100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és kovasavgélen kromatografáljuk, mikoris 155—nl5ß C°-on olvadó (bomlás) l-metoxi-6-etoxi-fenazin^5,10-dioxidot, 1-metoxi-6-etoxi-f enazixHÖ-oxidot és l-metoxi-6-etoxi-fenazin-10-oxidot kapunk. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: l-metoxi-6-propiloxi-feniazin-540-dioxid, l-metoxi-6-benziloxi-fen.azin-5,10-dioxid, l-etoxM3-propiloxi-fenazin-5,10-dioxid, l-etoxi-6-benziloxi-fenazin-540-dioxid, (és a megfelelő 5^oxidok és 10-oxidok). 6. példa: 50 mg iodinint 50 ml kloroformban oldunk. Az iodinint ebből az oldatból .20 ml 15%-os nát-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 120 ml 5%-os kloroformos perbemzoesav oldatban az oldószert benzol ismételt hozzáadásával, majd bepárlással benzolra cseréljük ki. 5 A kb. 200 ml térfogatú benzoios oldatot 2,4 g 1,6-dimetoxi-fenazinnal elegyítjük és kb. 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldat színe sárgából narancsvörösbe megy át. Az oldatot 2x100 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát 10 oldattal extraháljuk. A benzoios réteget 100 ml vízzel mossuk. Az egyesített vizes extraktokat 2x100 ml és 2x50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktot 100 ml vízzel mossuk. Az egyesített benzoios és 15 kloroformos extraktokat nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot kb. 50 ml kloroformban oldjuk és kovasavgélen kromatograf áljuk; ily módon 192 C°-on bomlás közben olvadó l,6-dimetoxi->fenazin-5- 20 -oxidot és 190—191 C°-on bomlás köziben olvadó l,6-di! metoxi-fenazin-5,10-dioxidot kapunk. 3
