159559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidrokinolin-származékok előállítására
5 159559 6 3. példa: 7-klór-4-[2-'(karbetoximétil)-fénil-imino]-l,4--dihidrokinolin Az 1. a) példánál megadott módon járunk el, de metanol helyett etanolt használunk. Ily módon 7-klór-4-P-4(karbetoximetU)-feml-imima] --1,4-dihidrokinolint kapunk. Op.: 107—109°. (Etanol/éter elegyből.) Hozam: 70%. A fentivel egyező módon, de bútanolt alkalmazva, 7-klór-4- [2-(karbobutoximetil)^fenil-imino]-l,4-dihidrokinolint kapunk; hidrokloridja 167—168°-on olvad. 4. példa: 7-klór-4-[i2-(;a-karbometoxietil)-(fenil-imino]-1,4-dihidrokinolin 19,4 g 4,7-diklórkinolin, 0,8 ml tömény sósav és 150 ml acetonitril elegyét 60°-ra melegítjük és lassan bozzáadjuk 14,4 g 2-amino-a-metil-fenilacetonitril 100 ml acetonitrillel készített oldatát. Az egész elegyet 18 órán keresztül 50°-on melegítjük és a képződött szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, acetonitrillel mossuk és metanol-aceton elegyből kétszer átkristályosítjuk. Ily módon 7-klór-4-{i2-(a-cianoetil)^fenil-imino]-l,4-di'hidrokinolin-hidrokloridot kapunk. Op.: 256—1257°. Hozam: 60%. Amennyiben ezt a nitrilt metanollal és tömény kénsavval az 1. a) példában leírt módon kezeljük, a 7-klór-4-[2-i(a-karbometoxietil)-fenil-imino]-il,4-dihidrokinolint kapjuk, amelynek a hidrokloridja 213—214°-on olvad. A 2-aminoHa-metilfenil-aoetonitrilt úgy állítjuk elő, hogy 2-nitrobenzilcianidot metiljodiddal alkilezürik káliumkarbonát jelenlétében, amikor 2-nitro-a-metilienil-acetonitrilt kapunk, amelyet azután 5% báriumszulfátra felvitt palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. 5. példa: 7-klór-4-[2-i(k!arboxi,metil)-fenil-imino] -1,4--dihidrokinolin 0,5 g 7-klór^-{2-(cianometil)-fenil-imino]-l,4--dihidrokinolin, 2 ml tömény kénsav és 50 ml víz elegyét 18 órán keresztül melegítjük visszafolyatás közben. Az oldatot ezután aktívszénen tisztítjuk, szűrjük és 10%-os vizes ammóniával semlegesítjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, majd telített nátriumhidrogénkarbonát oldatban szuszpendáljuk és melegítjük. A nem oldódó anyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet 2 n sósavval semlegesítjük. A csapadékot összegyűjtjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és a fent említett szabad savat kapjuk. Op.: 254—!255°, tisztítás után pedig 259--2600 . Hozam: 50%. Ehhez a módszerhez hasonlóan alítjuk elő 7--trifluormetil-4-[12-i (ci ; anometil)-fenil-iinino]-l,4--dihidrokinolinból — Op.: 167—16a0 , — és 7--klór-4-[2-(cianometil)-Jfenil-iimnöl-1-hidroxi-5 -1,4-dihidrokinolinból — Op.: 207—208°, — a 7-trifluormetil^-![2J(karboximetil)-f©nil-imino]-1,4-dihidrokinohnt; Op.: 254—305° (hozam,: 50%); és a 7-klór-4-[i2-(karboximetil)-feml-imino]-l-hidroxi-l,4-diihidrokinoBnt; Op.: 248— 10 249°. 6. példa: 15 7-klór-4-[2^(karbometoximetil)-feriil-imino}-l ,4--dihidrokinolin 1 g 7-klór-4-[t2J(karboxinietil)-fenil-imino]-l,4--dihidrokinolint és 100 ml 2,2 'n metanolos só-20 savat 15 óra hosszáig szobahőmérsékleten állni hagyunk. Az oldatot ezután megszűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon a fenti vegyület észterét kapjuk hidroklorid alakjában, amely metanol-aceton elegy-25 bői való átkristályosítás után 221—225°-on olvad. Hozam: 98%. A szabad bázist a hidroklorid metanolos oldatának 10%-os ammóniával történő kezelése útján állítjuk elő. A kapott bázist elkülönít-30 jük és vizes metanolból átkristályosítjuk. A szabad bázis olvadáspontja 147—148°. A- fentivel egyező módon dolgozva, az alábbi vegyületek egyenértékű mennyiségeit alkalmazzuk kiindul óanyagként: 35 a) 7-klór-4-[i2-, (karboximetil)-f enil-imino] -1--hidroxi-4,4-dihidrokinolin; Op.: 248—«249°, b) 7-klór-4-j[2-'(karboximetil)-jfenil-imino]-l-metil-l,4-dihidrokinolin; Op.: 195-^156°, 40 c) 2-metiM-[2-, (karboximetil)-íenil-imino]-4,4--dilhidrokinolin (op.: 207-^208°), d) 7-trifluormetil-4-[2^(kárboximetil)-fenil-imino-J-1,4-dihidrokinolin (op.: 254—i255°), e) 8-trifluormetil-4- [12 J(karboximetil)-fenil-4g -iminopl,4-dihidrokinolin (op.: 177—190°, lágyuláspont: 138—145 °): ily módon rendre a következő vegyületeket kapjuk: a) 7-klór-4-[l2-i(karbometoximetil)-fenil-imino]Hl-hidroxi-l,4-dihidrokinolin, op.: 204—205°, g- b) 7-klór-4-[2^(karbometoximetil)-fenil-imino]-l-metilMl,4-diihidrokinolin; op.: 131—133°, c) 2-metil-4-i[2-(karbometoximetil)-fenil-imino]-l ,4-dihidrokinolin, op.: 130—133°, hozam 70%, d) 7-trifluormetil-4-[2-(karbometoximetil)-ífenil-imino]-l,4-dihidrokinolin, op.: 140—141°, e) 8-trif luornietil-4- [2-(karbometoximetil)-tfenil-imino]-l ,4-dihidrokinolin, op.: 163—164°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) képletű 4-[;2H(karboxialkil)-fenil-imino]-l,4-dihidrokinolin-származékok — eb-65 ben a képletben 3
