159555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-damino-6-alkiltio-s-triazinok előállítására
150555 13 14 2-metilamino-izopropilamino-i6-metilmerkapto-s-triazint, a kiinduló 2-metilamino-4-izopropilamino-6-klór-s-triazin mennyiségére számítva 96,3%-os termelési hányaddal. A 82 C°on olvadó termék gázkromatográfiás és vékonyréteg-kromatográfiás meghatározás szerint 0,1 %-nál kevesebb reagálatlan 2-metilamino-4--izopropilamino-6-klór-s-triazint tartalmaz. 9. példa. 2-etilamino-4-ter c. butilamino-6-metilmerkap -to-s-triazin. 180 g (0,784 mól) 2-etilamino-4-terc. butilamino-6-klór-s-triazin, 508 g víz, 36,0 g (0,900 mól) nátriumhidroxid és 44,5 g (0,924 mól) metilmerkaptán elegyét kb. 30 perc alatt 180 C° hőmérsékletig melegítjük, majd 10 percig ezen a hőfokon tartjuk. Az edényben a nyomás kb. 11,5 kg/cm2 -ig emelkedik. A reákcióelegyet ezután 100 C° hőmérsékletre hűtjük. A metilmerkaptán feleslegét a~6. példában leírthoz hasonló módon ledesztilláljuk és ugyancsak az ott leírt módon különítjük el a termékként kapott 2-etilamino-4-terc. butilamino-6-metilnierkapto-s-triazint. Ezt a terméket (perklórsavas titrálás alapján) 99—100%-os tisztaságban, a kiinduló 2-etilamino-4-terc. butilamino-6-klór-s-triazinra számítva az elméleti hozam 98,7%-ának megfelelő termelési hányaddal kapjuk. A termék (vékonyréteg-kromatográfiával meghatározva) 0,1 %-nál kevesebb reagálatlan 2-etilamino-4-terc. butilamino-6-klór-s-triazint tartalmaz és 103 C°-on olvad. 10. példa. 2-etilamino-4-izopropilamino-6-etilmerkapto-s-triazin. 180 g 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-s-triazin (0,834 mól), 542 g víz, 38,4 g (0,96 mól) nátriumhidroxid és 61,0 (0,982 mól) etilmerkaptán elegyét nyomásálló edényben, kb. 30 perc alatt 180 C° hőmérsékletre melegítjük, majd kb. 20 perc alatt lehűtjük 100 C°-ra. A reaktorban a nyomás átmenetileg 14 kg/em2 -ig emelkedik. Az etilmerkaptán feleslegét azután ledesztilláljuk és a 2-etilamino-4-izopropilamino-6-etilmerkapto-s-triazint a 6. példában leírthoz hasonló módon elkülönítjük. Ilymódon 99%-os tisztaságban .(perklórsavas titrálás alapján) kapjuk a 2-etilamino-4-izopropilamino-6-etilmefkapto-s-triazint, a betáplált 2-etilamino-4-izopropil:amino-6-klór-triazinra számítva 91-%-os termelési hányaddal. A 71—74 C°-on olvadó termék 0,1%-nál kevesebb 2-etilamino-4--izopropilamino^6-klór-s-triazint tartalmaz (vékonyréteg-kromatofráfiás módszerrel meghatározva). 55 60 11. példa. 2,4-di-izopropilaminp-6-metilmerkapto-s-triazin ((220 C°-on lefolytatott reakcióval). 180 g 2,4-di-izopropilamino-6-klór-iS-triazin (0,784 mól) 508 g víz, 36,1 g (0,901 mól) nát-10 riumhidroxid és 44,1 g (0,924 mól) metilmerkaptán elegyét nyomásálló edényben, kb. 45 perc alatt 220 C° hőmérsékletre melegítjük. Az elegyet kb. 30 percig tartjuk ezen a hőmérsékleten, majd kb. 25 perc alatt 100 C°-ra hűtjük. 15 A reaktorban a nyomás átmenetileg 25,5 kg/cm2 ig emelkedik. A reakció befejeztével a metilmerkaptánt ledesztilláljuk és a 2,4-di-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazint a 6. példában leírt módon elkülönítjük. Ily módon 99—100%-20 os tisztaságú (perklórsavas titrálással meghatározva) 2,4-di-izopropilamino^6-rnetilmerkapto-s-triazint kapunk, a kiinduló 2,4-di-izopropilamino-64klór-s-triazinra számítva 90—95%-os termelési hányaddal. Ez a termék 0,1%-nál keve-25 sebb 2,4-di-izopropilamino-fi-klór-s-triazint tartalmaz (gázkromatofráfiás és vékonyréteg-kromatográfiás módszerrel meghatározva) és 117,5119,5 C°-on olvad. 30 12. példa. 2-etilamino-4-izopropilammo-6-metilmerkapto-s-triazin (folytonos eljárással). 35 Egy több reakció-kamrára osztott csőalakú folytonos reaktorba folytonos áramban 1 mól 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-s-triazint, 1,5 mól nátriumhidroxidot, 1,20 mól metilmerkaptánt és 67,5 mól vizet táplálunk 40 be. A reakcióelegy folytonos áramát olymódon szabályozzuk, hogy a reakcióelegynek a reaktorban való átlagos tartózkodási ideje kb. 4 perc legyen, a reaktor fűtését pedig úgy állítjuk be, hogy a reaktorban a hőmérséklet min-45 denütt kb. 180 C° legyen. Ilymódon oly reakcióterméket kapunk, amelyből 99—100%-os tisztaságú (perklórsavas titrálással meghatározva) 2-etilamino-4-izopropilamino-6-metilmerkápto^s-triazint különíthetünk el a szokásos 5- módszerrel; a kiinduló 2-etilamino-4-izopropilamino-6nklór-s-triazinra számított termelési hányad 97,5%. A végtermeTi 0,1%-nál kevesebb reagálatlan 2-etilaminoH4-izopropilamino-6-klór-s-triazint tartalmaz ((Vékonyréteg kromatográfiáVal meghatározva); olvadáspontja 85—87 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,4-diaminc-6-alkiltio-s-triazinok — e képletben Rí és R3 hidrogénatomot, R2 és R^ rövid-l-4-szénláncú alkilcsoportot, R5 metil- vagy etilcsoportot képvisel — előállítására valamely (II) általános képletű 65 2,4-diamino-6-klór-s-triazin — ahol Rt—R/, je-7
