159555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-damino-6-alkiltio-s-triazinok előállítására

9 1&9555 10 sékletea megszárítjuk. 0,4% 2,4-bisz-izopropilamino-6-klóí-s-triazint tartalmazó 2,4-bisz-izopropÜámino-^metilmerkaptcHB-triaziAt kapunk, a kiinduló eianurkloridra számítva 97,3% termelési hányaddal. 2. példa. (Ismert eljárás.) 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazin; vizes eljárás, 9*2—©3 C°-on. 48 g nátriumhidroxidból (1,2 mól, 30%-os oldat alakjában) és 58 ,g metilmerkaptánból (1,2 mól) nátrium-metilmerkaptíd oldatot készítünk. Ezt az oldatot 1 óra alatt hozzáadjuk 229 g 2,4--bisz-izopEopilamino-6-klór-3-triazin (1,0 mól) 1000 g vízzel, 4 g Tinovetin NR hozzáadásával készített és 92—93 C°-on élénken kevert szuszpenziójához. Az elegyet ,ugyanezen a hőmérsékleten további 17 óra hosszat kerverjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és szűrjük. Ilymódon a kiinduló 2,4-bisz-izopropilamino-8-klór-s-triazinra számítva 98%-os termelési hányaddal kapjuk a 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilnierkapto-s-triazint, amely 1,3—1,9% 2,4-toisz-izopropilamino-6-klór-s-triazint tartalmaz. 3. példa. (Ismert eljárás.) 2,4-bisz-izopropilamjno-6-metilm«rkapto-s-triazin; vizes eljárás 100 C°-on. A reakciót a 2. példában leírt módon folytatjuk le, csupán azzal az eltéréssel, hogy a reakcióhőmérsékletet 100 C°-on tartjuk. 20 órai .reakcióidő elteltével a termék még mindig 56% 2,4-bisz-izopropilamino-6-klórTS-tríazint tartalmaz. 4. példa. 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilmerkapto-s-triazin; tökéletesített vizes eljárás. 276 g (1,20 mól) 2,4-bisz-izopropilamino-6--klór-s-triazint 450 g vízben, amely 2—4 g emulgálószért (pl. Sorbit P) tartalmaz, beviszünk egy egyliteres autoklávba. Ill g (1,39 mól) 50%-os nátriumhidroxidoldatot 100 g vízzel hígítunk és 67,0 g (1,39 mól) metilmerkaptánt adunk hozzá. Az így kapott nátrium-metilmerkaptid oldatot hozzáadjuk a fenti 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór-s-triazin szuszpenzióhoz. A reaktort szobahőmérsékleten nyomásállóan lezárjuk, majd keverés köziben 130—135 C° hőmérsékletre melegítjük, ügyelve, hogy a nyomás a reaktorban ne haladja meg a 3,8 kg/cm2-4. 3—5 órai reakcióidő után ,a reaktort lassan lehűtöttük 90 C°-ra, amikoris a kristályosodás bekövetkezik; ezután szobahőmérsékletre hűtöttük és kinyitottuk a reaktort. A kapott szuszpenziót leszűrtük és a terméket vízzel mostuk, majd az előző példákban leírt módon megszárítottuk. Ilymádon a kiinduló 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór-s-triazinra számítva 95 —98%-os termelési hányaddal kapunk 2,4-bisz-S -izopropilamino-6-metUmerkapto^-triazint, amely 0,1%-nál kevesebb 2,4-bisz-izopropilámino-6-klór-s-triazint tartalmaz. 10 5. példa. Tökéletesített vizes eljárás — a metilmerkap" tán visszanyerésére. 15 A 4. példa szerinti eljárás során .kapott szűrletet ecetsavval 6—7 pH-értékre semlegesítjük. Az anyalug 2©%-át ledesztilláljuk; az így kapott desztillátum a metilmerkaptán-felesleg 93,2%-át tartalmazza. 6. példa. 2,4-bisz-izopropilamino-6-metilmerkapto-25 -s-triazin; tökéletesített vizes eljárás. Egy autoklávba» 180 g (0,784 mól) 2,4-bisz-izopropilarívino-6-klÓf-s-triazint 472 g vízzel és 36,1 g (0^901 mól) nátriumhidroxiddal elegyí-30 tünk és így híg szuszpenziót kapunk. Az autoklávot ezután lezárjuk. Ekörben 44,9 g (0,935 mól) 100%-os metilmerkaptánt egy nyomásálló hengerből bedesztillálunk egy vastagfalú, elágazó nyakú 130 ml-es kémcsőbe. Ezt a kém-35 csövet sós jégben hűtjük. Amikor a kívánt mennyiségű metilmerkaptán már bedesztillált, a kémcsövet lezárjuk és a nyakelágazást az autokláv gázbevezető csövével kötjük össze. Az autokláv keverőjét megindítjuk és üzembehe*-40 iyezzük a hűtést. A metilmerkaptánt ezután lassan bebocsátjufc az autoklávba; a nyomás az autokláv belsejében időnként 1,1 atm-ig emelkedik. Végül a kémcsövet rövid ideig melegítjük, hogy a merkaptán maradékát is elpárolog-45 tassuk és bevigyük az autoklávba. A kémcső ebben az állapotban telített merkaptán-atmoszférát tartalmaz. Az így bennmaradt merkaptán mennyiségét analízissel meg^ 50 határozzuk (a merkaptán-felhasználás mértékének megállapítása eéljából). Ebből a célból a kémesövet ismét sózott jéggel hűtjük, majd megszakítjuk az autoklávval való kapcsolatát és a kémcső tartalmát ,20 g nátriumtiidroxiddal 55 elegyítjük, majd vízzel egy térfogatmérő lombikban pontosan 250 ml-re hígítjuk. Az oldat metilmerkaptán-tlartalmát jodometriás eljárással meghatározzuk. Tapasztalataink szerint az oldatban 0,5—0,4 g metilmerkaptánt találunk. Ez g. azt jelenti, hogy az autoklávba betáplált merkaptán-ménnyiség 44,5—44,4 g (0,925—0,927 mól) metilmerkaptánnak felel meg. Az autokláv tartalmát gyorsan melegítjük 65 180 C° hőmérsékletre és 10 percig ezen a hő-S