159550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás színkapcsolókat tartalmazó fényképészeti ezüsthalogenid-emulziók optikai szenzibilizálására
3 159550 4 Ebiből az a feladat következik, bogy megfelelő szenzibilizáló színezékeket találjunk ezen anyagok vörös-érzékeny rétege számára. Azt találtuk, hogy ez a feladajt olyan tetramétinmeromonometinrodacianinak alkalmazása- 5 val oldható meg, amelyek garnma-ihelyzetlben egy alkoxi-esoportot tartalmaznak. A találmány szeriníti színezékek az I. általános képletnek felelnek meg, amelyben 10 A, B heterociklusos gyűrű, illetve gyűrűirendszer kialakításai102 szükséges atomok vägy atomcsoportok, Ri, R2, R3, R/i alkil-, allkenil-, oxialkil- vagy aralkil-csoport és X anion. Anionként alkalmas például a Cl-, Br~, J~~, CIO/,-, N03 ~, SCN-, arkilszulfát vagy arilszulfonát. Rí, R2 , R,i és R/, azonos vagy különböző jelentésű lehelt. Az általános képletben a heterociklusos gyűrűk például a következők lelhetnek: tiazol, vagy ennek helyettesített származékai, mint például a 4-fenil- vagy 4,5-difeniltiazol; benztiazol vagy helyettesített termékei, mint például az ö^metil-, 5,6-diimetil-, 5-metoxi-, 5,6-dinietoxi-, 5,6-metiléndioxi-, 6,7-teitraimétlénbenztiazol, 4,5--naifitotiazol vagy 6,7-naftotiazol, benzoxazol vagy ennek helyettesített termiékei, mint például az S^metil-, önmetoxi- vagy 5-nfenilbenzoxazol, benzszelenazol vagy ennek helyettesített származékai, mint például az 5-metil-, 5-metoxi-, 5,6-dimetil- vagy S^-diimetoxi-Jbenzszelenazol. A heterociklusos gyűrű megfelelő megválasztásával a színezék szenzibilizálási tarftománya messzemenően változtatható, úgyhogy a színezékek nemcsak szín-pozitív, hanem szín-negatív anyagok vörös szenziíbilizálására is alkalmazhatók. A találmány szerinti színezékek mind ezüstkloridbromid-, mind ezüsitbromidjodid-emulziókban magas szenzibilizálási intenzitást eredményeznek. A találmány szerinti színezékeket általában 2—50 mg/kg emulzió mennyiségben alkalmazzuk. Különleges esetékben azonban magasabb vagy kisebb adagok is megengedhetek. A színezék bejuttatása a szokásos módon történik, metanolos oldatnak az öntésrekész emulzióihoz való hozzáadásával, amelyet ezután ismert módon a színkapcsoló oldatával hígítunk. Az így kapott emulziókhoz a szokásos stabilizátorokat, szilárdítószereiket, nedvesítőszereket, derítőket és más öntési adalékokat adhatjuk. Színkapcsolóként mindenekelőtt kék vagy kékeszöld előhívó színkapcsolók, például az ct-naffoli származékok kerülhetnek alkalmazásra, különösen olyanok, amelyek diffúzióval szemben stabilizáló és vízoldékonyságot eredményező csoportokat tartalmaznak. Ilyeneket ismertetnek például a 6548 lajstromszámú NDK szabadalmi leírásiban (5. oldal, 24—27 sor). A színképzőket általában körülbelül 10 g/kg emulzió mennyiségben alkalmazzuk. A színezék előállítása úgy történik, hogy II. képleltű 2i;3-metil-i / 8-alkoxi-vinilciklammónium-sókat — amelyekben A, Rj, R/, és X jelentése az I. képlettel kapcsolatiban megadottal azonos — III. képletű monometin-színezékekkel — amelyekben B, R2, R :) és X jelentése ugyanaz, minit az I. képletben és R5 alkoxi-, anilin-, acdtainilin- vagy alkilmerkapto-maradékot jelent, alkalmas oldószerben, mint piridinben, egy bázis, mint piperidin vagy trietilamin jelenlétében reagáltatunk. A II. képletű vegyületeket 2-acetilmetiléniheterociklusoknak a szokásos kvaternerező szedrekkel (lásd a 97,27 lajstromszámú" NDK szabadalmi leírást) való kvaternarezéssel vagy 2--.metilciklammóniumsók ortoeeetsavalkilésziterekksl való kondenzáltatásával (lásd a 20 781 lajstromszámú NDK-szabadalmi leírást) állítjuk elő. A III. képletű monometin-színezékek a IV. képletű moinometin-iszínezékekből állíthatók elő — ezek például a 955 261 lajstromszámú NSzK szabadalmi leírás vagy a 2 556 515 lajstromszámú USA szabadalmi leírás szerint kaphatók meg — polimetinláncképzőkkel, például difenilformamidinnel vagy ortoihangyasavalkileszterefckel való reagáltatás révén (lásd a 2 555 993 lajstromszámú USA szabadalmi leírást is). Ezek előállíthatók úgy is, hogy V, képletű kvaternerezett rodaninoikat (Ro = alkil-maradék) 2-metilciklammónium-sókkal alkoholban, trietilamin jelenlétében, vagy kloroformban trietilamin jelenlétében reagáltatunk. Meglepő, hogy a találmány szerinti szenzibilizáló színezékek magas szenzibilizálási intenzitással rendelkeznek, bár nem tartalmaznak lepidin-gyűrűt. Előnyös az, hogy a találmány szerinti színezékek kiegyensúlyozottabb szenzibilizálási görbével rendelkeznék, kifejezett szenzibilizálási maximum nélkül. Előnyös az, hogy a szín-komponens jelenléte a találmány szerinti színezékek szenzibilizálási intenzitását nemcsak, hogy nem gyengíti, hanem inkább még fokozza. A találmány megvilágítására szolgálnak a követlkező példák. Ezek mindegyikében 25 g/ /kg emulzió mennyiségben kékeszöld kapcsoló színkomponenst — a helyettesített naftol-sorból — adtunk az emulzióhoz. 1. példa: Ezüstbromidjodid-emulzióhoz 25 mg/kg emulzió VI. képleltű színezéket adagoltunk. A spektrális érzékenység az 570—735 nm tartó-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
