159538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált-4-hidroxi-3-kinolinkarbonsav-alkilészterek előállítására
5 285—287-C° (dimetólformamidból átkristályosítva). „ Analízis: Q/JIjsNOs C% H% N% Számított: 60,64 5,46 5,06 Talált: 60,91 5,19 5,15 6. példa: A 2. példa szerint előállított 2,93 g N-etoximetilén-(3,4-diizobutoxi)-anilin, 1,6 g malonsav-dietilészter és 0,06 g dimetil-anlin 120—150 C°-os ömledékét hozzácsepegtetjük 40 ml 120— 160 C°~os dMilhez, majd az oldatot 255—260 C°-ra melegítjük és ezen a hőfokon keverjük 20—30 percig. Az oldatot 20 C°-ra hűtjük; a keletkezett terméket kiszűrjük, az anyalúgot ismét felmelegítjük 255—260 C°-ra és ezen a hőfokon keverjük 10—45 percig. 5 Hgmm-es vákuumban 10—15 ml térfogatra pároljuk 'be a reakcióelegyet és a közben kivált terméket kiszűrjük. Az egyesített terméket acetonnal difiimentesre mossuk és szárítjuk. 2,86 g (79%) 6,7-diizobutoxi-4-tódroxi-3~kmolinkarbonsav-etilésztert kapunk. Op.: 289—291 C° (dimetilformamidból átkristályosítva). Analízis: C20H27NO5 C% -0% N»/0 , Számított: 66,46 7,53 3,87 Talált: 66,22 7,68 3,99 7. példa: A 2. példa szerinti módon előállított 2,93 g N-etoximetilénj(3,4~diizotíutoxi)-anilin, 1,6 g malonsav-dietilészter és 0,05 g 6,7-diizobutoxi-4-hidroxi-í3-kínolinkarbonsavetilészter 120—16*0 C°-os ömledékét becsepegtetjük 40 g szilárd paraffin 130—160 C°-os ömledékébe, majd az elegyet 270 C°-<ra melegítjük és 15—25 percig keverjük ezen a hőfokon. 60 C°-ra hűtjük, 20 ml toluolt adunk hozzá, és a kivált terméket szűrjük. Az anyalúgot a toluol eltávolítása után 270 C°-on 10 percig keverjük, majd 60 C°-ra hűtjük, a reakcióelegyhez 15 ml toluolt adunk és a kristályos terméket kiszűrjük. Az egyesített terméket toluollal paraffinmentesre mossuk, majd acetonnal átmossuk és megszárítjuk. 2,6 g (712%) 6,7-diizobutoxi-4-.hidroxi-3-kinolinkarbonsav-etilésztert kapunk. Dimetilformamidos átkristályosítás után az op. 288—290 C°. 8. példa: A 4. példa szerint előállított 5,17 g N-etoximetilén-i(3,4-^bisz-dodeciloxi)-anilin, 1,6 g malonsav-dietilészter és 0,05 g kinolin 130—150 6 C°-os ömledékét cseppenként hozzáadjuk 45 ml 120—160 C°-os difiihez, majd az oldatot 255 C°ra melegítjük és 15 percig keverjük ezen a típfokon. Az oldatot lehűtjük, a kivált terméket 5 szűrjük, és az anyalúgot ismét 15 percig keverjük 255 C-on. Lehűtés és szűrés után az egyesített terméket toluollal mossuk és meg-* szárítjuk. 4,46 g (76%) 6,7-bisz-dodeciloxi-4-Jhidroxi-3-kinoIinkarbonsav-etilésztert kapunk. 10 Dimetilformamidos átkristályosítás után az op. 220—222 C°. Analízis: C36H59NO5 15 C% H% N%: Számított: 73,80 10,15 2,39 Talált: 74,02 9,98 2,47 A találmány szerinti módon eddig az alábbi 20 (I) képletű vegyületeket állítottuk elő, valamennyit az 5—8. példák módszereivel. Rt R2 R3 Op Termelés (%) —C2H5 —C2 H 5 —CH 3 276—277 C° 65 —C2H5 —C2H5 —C2H5 280—282 C° 66 i-C3 H 7 i—C3 H 7 -^CHs 252^-256 C° 58 i—C3 H 7 i—C3 H7 —C2H5 230—233 C° 62 i C4M9 i—C4H9 —CH3 280—282 C° 70 —CioH2 [ —C2H5 —C2H5 243-^246 C° 78 —CioH2 i —C2H5 —CH3 245—247 C° 75 CfiHsCH^— Cfi H 5 CH 2 C 2 H 5 291—293 C° 59 —Q2H25 —CH3 —C2H5 249—252 C 74 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű 6,7-diszubsztituált-4-ihidroxi-3^kinolinkaribonsav-alkilészterek — a képletben Rx és R 2 egymástól függetlenül 1—T2 szénatomszámú alkil-, vagy benzil-csoportot, R3 pedig metil-, vagy etilgyököt jelent — előállítására, 45 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-alkoxi-metilén-(3,4-diszubsztituált)-anilint — e képletben Rí és R2 jelentése a fenti, R4 pedig 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent — egy (III) képletű malonsav-dialkilészterrel reagáltatunk, a képletben R3 jelentése a fenti 100—300 C° közötti hőmérsékleten, s a keletkezett vegyületet — kívánt esetben képződésének ütemében — elkülönítjük. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely 230 C° feletti forráspontú, közömbös szerves, oldószer jelenlétében hajtjuk végre, s a reakciót a forráspont hőmérsékletén fejezzük be. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás 65 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3
