159501. lajstromszámú szabadalom • Eljárás jobbra forgató 2,2'-(etilén-diimino)-di-1-butanol előállítására
159501 6 Az oldatot sósaygázzal telítve és lehűtve (+)-2,2'-i(etilén-diimino)-di-l-butanol dihidroklorid válik ki. A kapott anyagot etanolból kristályosítjuk át. Az anyalúgból a reagálatlan (+)2-amino-etanol-(+)-hidragéntartarát visszanyerése céljából az oldott sósavgáz nagy részét először levegőbefuivatással eltávolítjuk, majd az oldat-, hoz keverés közben NaOH-t adunk. A kivált NaCl-t szűrjük és a forró oldathoz sztöhiometrikus mennyiségű (+)-borkősavat adunk. Az elegyet lehűtve (+)2-amino-l-butanol-(+)-hidrogéntartarát válik ki, melyet a további reakcióknál felhasználhatunk. A (+)2,2'-(etilén-diimino)-di-lj butanol termelése. — a ténylegesen fogyasztott (-f-)2-amino-l-butanol-(-|-)hidrogéntartarátra vonatkoztatva •— 50—60% nagyságrendjében van. Az alábbi példa a találmány szerinti eljárás lényegét az oltalmi kör korlátozása nélkül világítja meg. 1. példa: 98 kg (+)-borkősav 130 1 vízben levő oldatához 58 kg racem 2-amino-l-ibutanolt adunk erős keverés közben, majd az elegyet 3 C°-ra hűtjük le. A hideg oldatból 49 kg (—)2-amino-l-butanol-{+)hidrogéntartarát válik ki, melyet centrifugálással különíthetünk el. A vizes oldat térfogatát ezután vákuumban az eredeti térfogat 10/17 részére pároljuk be, majd az oldatot ismét 3 C°-ra hűtjük le erős keverés közben. Ekkor lényegileg (+)i2Hamino-lJ butanol(+)hidrogéntartarátból álló csapadék válik le, melyet centrifugálással különíthetünk el az oldattól. A vizes oldatot ezután vákuumban ismét eredeti térfogatának 10/17 részére pároljuk be, erős keverés közben 3 C°-ra hűtjük, majd centrifugálással egy második, lényegileg (+)2--amino-1 -butanol^(+)hidrogéntartarátból álló kristályfrakciót különítünk el. A két utóbbi frakciót megszárítjuk, majd 100 1 forrásban levő vízmentes metanollal alaposan összekeverjük. A forrásban levő metanolt -ezután a szilárd maradékról eltávolítjuk, s a maradékhoz további 30 1 forrásban levő vízmentes metanolt adunk. A forró oldattal való összekeverés és a forró oldat elválasztása után a maradékhoz ismét 15 1 forrásban levő vízmentes metanolt adunk. Alapos összekeverés után az elegyet hűtjük és szobahőmérsékleten szűrjük. Ilyen módon 49 kg (-f-)2-amino-lTbutanol-(-Hriidrogéntartarátot kapunk. Az anyag olvadáspontja 140—141 C°, forgatása (a)22 D = 23,5 (c = 12, H2 0) A fentiek szerint előállított igen tiszta (+)2--amino-l-jbutanol-(+)ibidragéntartarát 100 kgját 250 1 butanol és 35 1 diklóretilén forrásban levő elegyében oldjuk. Az elegyet forrásban tartva az oldathoz részletekiben 38 kg porított CaO-t adunk, végül az oldatot további két e órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti idő elteltével az elegyről 170 1 oldószert desztillálunk le, a forró oldatból a kivált . kalciuimsókat eltávolítjuk, majd a még forró oldatot sósavgázzal telítjük. Hűtés után a kivált kristályokat elválasztjuk, butanollal mossuk, majd etilalkoholból kristályosítjuk. Ilyen módon 22 kg (-|-)2,2'-etilén-diimino)-di-l^butanol-dihidrokloridot kapunk. Az anyag 202 C°-on ol-15 25 30 35 40 45 vad, forgatása (a)28 D = +7,4° (c = 27,7; H 2 0) A reagálatlan (+)2-amino-l-butanol-(+)hidrogéntartarát visszanyerése céljából a butanolos anyalúgokban levegőáramot' vezetünk, s így az oldott sósavgáz nagy részét eltávolítjuk. Ezután az oldathoz keverés köziben 20 kg NaOH-t adunk, a képződött NaCl-t eltávolítjuk, s a forrásban levő oldathoz sztöhioimetrikus mennyiségű borkősavat adunk. Az oldatot lehűtve 50 kg (+)2-amino-.l^butanol^(+)hidrogéntartarát válik ki csapadék formájában. A csapadékot szűrjük vagy centrifugáljuk, majd további reagáltatás céljából visszavisszük a rendszerbe. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nagy tisztaságú, különösen balraforgató izomertől mentes (+)2,2'-(etilén-diimino)-di-l-butanol-dihidroklorid előállítására, ahol (+): 2-amino-l-butanol és (—)2-amino-l-butanol elegyét vizes oldatban lényegileg ekvimoláris mennyiségű (-{-) borkősavval reagáltatjuk, majd a kapott két diasztereomer hidrogéntartarátot frakcionált kristályosítással elkülönítjük, azzal jellemezve, hogy a (-f-)2^amino-l-^butanol-^(+)-hidrogéntartarátban gazdag frakciókat forró metilalkohollar tisztítjuk, s az így előállított nagy tisztaságú (+)l2-amino-l-butanol-'(+)-hidrogéntartarátot valamely közömbös szerves oldószer és CaO vagy Ca(OH)2 jelenlétében visz-50 szafolyató hűtő alatt való forralás és keverés közben diklóretilénnel reagáltatjuk, végül a reakcióelegyet betöményítjük, s az oldhatatlan kalciumsók eltávolítása után az oldatot sósavgázzal telítve .(+)2„2'<etiMn-diimino)-di-l~buta-55 nol-hidrokloridot állítunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (+)2-ami-60 no-butanol-!(+)-hidriOgéntartarátban gazdag kristályfrakciókat úgy tisztítjuk, hogy a fenti frakciókat két egymás után következő lépésben a kezelt kristályok súlyára vonatkoztatott 0,5— 0,8, majd 0,1—0,3 térfogatnyi forrásban levő 85 metilalkohollal alaposan összekeverjük. 3
