159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására
159477 13 14 desztillátUimot kapunk óránként 7,62 g citrál tartalom-mai, ami megfelel 31% átalakítási hatásfoknak 48% citrálhozammal. 5 16. példa: A katalizátor készítése 30 ml vízben oldott 0,2 mól káliumhidroxidot X0 100 ml víziben szuszpendált 0,2 mól hexahidrobenzoésavval egyesítve vizes káliumhexahidrobenzoát-oldatot készítünk. Ehhez az oldathoz részletekben hozzáadjuk 0,1 mól vanadilszulfátnak 40 ml vízzel készült oldatát. Az így 15 kapott barna színű vanadilhexahidroibenz-oát csapadékot szűrőre visszük, kicentrifugáljuk, acetonnal mossuk és megszárítjuk. Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 2 óra 10 percig melegítjük 4,35 g dehidrolinalool és 0,10 g vanadil hexahidrobenzoát keverékét. A reakcióikeveréket leszűrjük, majd a szűredéket vákuumban ledesztilláljuk. A 0,2 torr nyomás alatt 45 és 55° között forró 3,80 g párlat 0,6i5 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 54%. Átalakulási hatásfok: 27%. 17. példa: A katalizátor készítése Vanadilkloridból (VOCI3) és ecetsavból vanadilacetátot készítünk az R. C. Paul és A. Kumar által leírt módszer szerint [J. Inorg. Nucl. Chem. 27, 2537 (1965)]. Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 2 óra 15 percig melegítjük 4,35 g deh'idrolinaloolnak és 0,10 g vanadilacetátnak a keverékét. Ezután a reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket vákuumban ledesztilláljuk. A 0,2 torr nyomás alatt 40 és 60° között forró 3,55 g párlat 0,81 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 50%. Átalakulási hatásfok: 37%.. 18. példa: A katalizátor készítése Vanadilkloridot és benzoesavat széntetrakloridban forralva vanadilbenzoátot állítunk elő az S. Prasad és K. N. Upadhaya által leírt módszer szerint [J. Ind. Chem. Soc. 38, 163 (1961)]. 5 Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 2 óra 30 percig melegítjük 4,35 g dehidrolinaloolnak és 0,1 g vanadilfoenzoátaalk a keverékét. A reakciőkeveréket leszűrjük, és a szűredéket vákuumban ledesztilláljuk. 0,2 torr nyomás alatt 40—55°-on forró 3,55 g 0,60 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 43%. Átalakulási hatásfok: 32%. 19. példa: A katalizátor készítése 0,2 mól sztearinsavból, 0,2 mól káliumhidroxidból és 0,1 mól vanadilszulfátból a 16. példában leírt módon vanadilsztearátot készítünk. Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 3 óra 45 percig melegítjük 4,35 g dehidrolinalool és 0,20 g vanadilsztearát keverékét. A reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket vákuumban ledesztilláljuk. A 0,2 torr nyomás alatt 40—55°-on forró 3,40 g párlat 0,58 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 38%. Átalakulási hatásfok: 35%. Visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml-es lombikba betoltunk 1 ml dehidrolinaloolt és 0,05 g vanadilacetilacetátot. A reakciókeveréket keverés közben 170°-ra melegítjük, majd hozzáöntünk 12 perc alatt 4 ml dehidrolinaloolt (ez megfelel összesen 4,3 g dehidrolinaloolnak). A reakciókeveréket még 25 65 percig hevítjük, majd lehűtjük, leszűrjük, és a 15 20 25 30 40 20. példa: A katalizátor készítése 45 11,3 g vanadilszulfát (VQS04 -3,5 H 2 0), 100 ml desztillált víz és 11,3 ml aoetilaceton keverékébe keverés közben 15 ml ammóniaoldatot (20% NH3 ) folyatunk. A röalkciókeverék pH-ja 9. 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, 50 majd leszűrjük, a csapadékot 100 ml desztillált vízzel mossuk, és állandó súlyig szárítjuk. Így vanadilacetilacetonátot kapunk [{CsHvC^^VO]. Izomerizáció 7
