159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására
23 15Í4Í7 24 melegítjük, a vizet és az ammóniát képződésük mértékében eltávolítva. Ezután 100 ml ciklohexánnal hígítjuk, hozzáadunk 1 g aktívszenet, visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk, és leszűrjük. A szűredékből ledeszülláljuk a ciklohexánt és a fölös dimetiloktanolt. Még 30 percig hevítjük 100"'-on 0,2 torr nyomás alatt. Ily módon desztillációs maradékként 45,9 g tiszta tétráhidroiinaliiortóvanadátot kapunk a következő képléttel: CH3 I [(CH3) 2 CH^(CH 2 ) 3 -C-0] 3 —V=0 í C2 H 5 Izomeráció Mágneses keverővel, alámerülő csővel és Vigreux-feltéttel ellátott 150 ml-es lombikba betöltünk 20 g dehidrolinaloolt, 0,54 g katalizátort és 50 ml vazelinolajat (lásd az 1. példát). Á reakciókeveréket 160°-on 25 percig melegítjük száraz atmoszférában. Ezután a képződött dehidrolinalool és citrál keverékét 0,1 torr nyomás alatt ledesztilláljuk. A desztillációs maradékhoz ismét hozzáadunk 20 g dehidrolinaloolt, és 30 percig 160°-on száraz atmoszférában hevítjük. Ezeket a műveleteket még nyolcszor megismételjük, összesen 9 izomerizációt végezve. 29,14 g citrált kapunk, ami megfelel az átalakult dehidrolinaloolra számítva 69,Q%i hozamnak 23%. átalakulási hatásfokkal. 47. példa: Keverővel és Vigreux^feltéttel ellátott 150 ml-es lombikba betoltunk 20 g dehidrolinaloolt, 0,364 g ciklohexilortovanadátöt (készült az 1. példa szerint^ Ó,l49 g trietanolamint, 1 g ciklöhexanolt és 50 ml vazelinoläjat (lásd az 1. példát). Ezt a keveréket 120°-on 30 percig, majd 160°on 30 percig száraz atmoszférában melegítjük. A reakciókeverékét lédesztilláljuk, a desztillációs maradékhoz 20 g dehidrolinaloolt adunk, és 160°-on 30 percig száraz atmoszférában hevítjük. Ismét desztillálunk, és harmadszor is megismételjük az izomérizációs műveletet. Így 11,53 g citrált kapunk, ami megfelel 73% hozamnak 26% átalakulási hatásfokkal. 48. példa: A katalizátor készítése Trietanolamint ciklohexilortovanadáttal reagáltatva R. K. Mittal módszere szerint [Z. anorg. alig. Chem. 351, 310 (1967)] trietanolaminorto-' vanadátot állítunk elő. O—CH2 --CH 2 / \ ./ . \ 0=V O—CH2 —CH 2 N 0-^CH2 —CH 2 Izomeráció Keverővel és Vigreux-f eltéttel ellátott 150 mles lombikba betoltunk 20 g dehidrolinaloolt, 0,1219 g katalizátort ós 50 ml vazelinolajat (lásd az 1. példát). Á réákciókevéréket lÖÖ°-on 30 percig száraz atmoszférában hevítjük, majd ledesztilláljuk, a desztillációs maradékhoz 20 g dehidrolinaloolt adunk, és ismét 160°-oin 30 percig száraz atmoszférában melegítjük, majd lédesztilláljuk. Végül 9,16 g citrált kapunk 73% hozammal 31% átalakulási hatásfokkal. Az alábbi táblázatban közöljük a reakciókörülményeket és a kapott eredményeket. (Hozamon az átalakult dehidrolinaloolra vonatkoztatott citrálhozamot értjük; hatásfok az átalakulási hatásfok.) Lewis-bézis élda Képlet Súly, mg Hozam naias fok 49. (C6 H 5 )3As 153 71,4 23,6 50. ÍCR H 5 ).,Sb 181 61,9 25,5 51. (Ce H 5 ) 3 Bi '223 63,8 23,0 52. (CßHg)^ 132 60,4 25,8 53. (CeHuJsP 140 ©8,5 26,4 54. példa: Egy 50 ml-es lombikba betoltunk 11 g dehidrolinaloolt és 41,7 g (C5 H 5 ) 2 V fcépletű vanadocént. A reakciókeveréket keverés közbén 1 óra hosszat 135°-on és 2 óra hosszat 145°-on melegítjük. Desztillacióval elkülönítünk 10,3 g terméket 2,5 g citrál és 7,7 g dehidrolinalóol tartalommal. Átalakulási hatásfok 30%, hozam az átalakult alkoholra számítva 75,6%. iö 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 iö 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 49—53. példa: 25 Keverővel és Vigreux-feltéttel ellátott 50 mles lombikba betoltunk 20 g dehidrolinaloolt, á 46. példa szerint készült 0,272 g tétráhidroiinaliiortóvanadátot és egy Lewis-bázist. 30 A keveréket száraz atmoszférában 160°-on 30 percig melegítjük. A reakciókeveréket lédesztilláljuk, a desztillációs maradékhoz 20 g dehidrolinaloolt adunk, és 160°-on 30 percig gg száraz atmoszférában hevítjük. Ledesztilláljuk, és harmadszor is megismételjük az izomérizációs műveletet. 12
