159449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta-bufatrienolidramnozid-éterek előállítására
159449 6 (I.a. táblázat folytatása) az elegy 3',4'-dimetiléter tartalma %-ban = (a 3',4'-dimetilétar-2'-acetát OCH3-szignáljának felülete a dimetiléteracetát-elegyfoen)X10O/az OCH3 -szignálok összfelülete a dimetiléteraeetátelegyben 5 az elegy 2',4'-dimetiléter tartalma %-ban = 100%—(2',3'- és 3',4'-dimatil'éter tartalom %-ban) A mono- és dimetiléter-elegyék a fentieken lü proszcillaridin kívül preparatív vékonyréteg^tramatográfia, a zónák eluálása és ibolyántúli spektroszkópiáival történő mennyiségi meghatározás útján is analizálhatók. Monometil^ vagy monoetiléter elegyek esetében a nátriumperjodáttal történő ha- 15 sítás és az ehhez elhasznált reagens mennyiségének titrálása, Vagy pedig kvantitatív vékonyréteg-kromatográfia is alkalmazható a 3'jéter mennyiségi meghatározására. 20 Az elegyék elemzésére, valamint a szerkezet-felderítésére szükséges adatok az alábbi tábla- 19-oxo-proszcillazatofcból vehetőik. Az I. táblázat az R/-értékek ridin-2',3'-dimetilösszeállítását, a II. táblázat a vegyületek kémiai éter 0,34 tulajdonságainak áttekintését, a III. táblázat 25 pedig néhány előállított vegyület magmágneses 19-oxo-proszcillamagrezonancia adatait tartalmazza. ridin-i2',4'-dimetiléter 0,41 A III. táblázatban a kémiai eltolódás-értékeket (ő) ppm (mg/l) értékeikben (S tetrametil- 30 19-oxo-proszcillaszilán = 0,00 ppm), a J kapcsolódás-értékeket ridin-3',4'-dimetil-Hz-ben adtuk meg. éter 0,41 Etilacetát Klór of 4/a orm/aceton = 2/1 1/1 proszcillaridin--3'^eti'léter 0,47 0,17 0,40 0,67 proszcillaridin-4'-etíléter 0,48 0,15 0,35 0,65 proszcillaridin-2' -dimetiléter ,3'-0,47 0^32 0,53 0,71 proszcillaridin-S' ^dimetiléter ,4'-0,55 0,35 0,58 0,75 pr oszcillar idin-3' ,4'-dimetiléter 0,59 0,35 0,60 0,79 0,120 0,42 0,i22 0,46 0,66 0,69 0,212 0,46 0,69 Az alábbi rövidítéseket alkalmaztuk: s = szingulett, d — duplett, t = triplett, q = = kvadruplett, m = multiplett, br = széles. proszcillaridin-3'-35 -metil-éter-4'-aoetát 0,69 0,38 0,63 0,81 La. táblázat 40 I.b. táblázat A proszcillaridin-, illetve 19-oxo-jproszcillaridin- A proszcillaridin-, illetve 19-oxo-proszcillaridin--mono- és di-származékok R/-értékei; szilika- -tri-szánmazékok R/-értékei; szilikagélen (HF-gélen (HF-Merck), kamra-telítés néikül„ 4 g -Merck), kamra-telítés nélkül. Etil- Kloroform/aceton: Kloroform/etilacetát = acetát 4/1 2/1 proszcillaridin-i2 '-metiléter 0,38 0,10 0,26 proszciUaridin-3'-metiléter 0,30 0,10 0,27 proszcillaridin-4'-metiléter 0,37 0,10 0,i2i8 19-oxo-,pr oszcillar idin-3 '-»metiléter 0,23 0,07 0,18 19-oxo-proszcillaridin-4'-metiléter 0,27 0,07 0,18 1/1 4/1 50 proszeillaridinH2',3',4\ -trimetiléter 0,47 0,51 0,53 19-oxo-npr oszcillaridin-55... -2',3',4'-triimetiléter 0,13 0,06 proszcillar idin->2' ,3'-acetonid-4'-metiléter 0,28 60 19-oxo-proszcillaridin--J2' ,3 '-acetonid-4'-imetil-0,41 éter 0,06 proszcillaridinH2',3'-aoe-0,43 ß5 tionid-4'-etiléter 0,31 2/1 0,10 0,48 1/1 0,21 0,40 0,10 0,23 0,43 0,67 0,25 0,71 3
