159432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiepin- és oxepinszármazékok előállítására
159432 15 b3 ) 2-klór-10,ll-di[metil-dibenz;[b,f]oxepin, op. 106—108° (metanolból); [ b4) 2^klór-il0,ll-bisz-^bróm!metil-'dibenz[b,f]oxepim, op. 118—120° (ciklohexánból). 13. példa: A 1,2. példa a) szakaszában, leírthoz hasonló módon állítható elő: a) 2,0,7 g 2-klór-10,l;lHbisz-!brámmetil^dibenz[b,f]oxepin és 45 g etilamin kiindulóanyagokból 200 ml metanolban a 2-jetil-5nklór-2,3-<dihM,ro-l,H-di:b&nzí[2,3:6,7]oxepino[4,5-c]pirrol, op. 94— 97° (aoetonból); az abszolút etanolból kristályosított metánszulfonát 189—192°-on olvad. 14. példa: A 10. példa a) szakaszában leírthoz hasonló módon állítható elő: a) 26 g 2-metoxi-10,ll-'biszJ bróm;metil-dibenz[b,f]oxepim és 57 g etilamm kiindulóanyagokból 250 ml metanolban a 2-etil-5Hmetoxi-2,3-diihidro-lH-dibenz[2,3 ^Jjoxepino^.S-cJpirrol (nyers termiek), hozam 14 g; az abszolút etanolból kristályosított metánszulfonát 195—198°-on olvad. b) A fenti eljárás kiindulóanyagául szolgáló 2-imetoxi^l0,l 1-bisz-brómimetil^dibenz [b,f] oxepin a 2-míetoxÍHl 1 jmetil-diben,z[b,f] oxepin-10(l 1H)-onból (fp. 0,015 mm Hg nyomás alatt 163— 165°) állítható elő a 3. példa b)—d) szakaszaiban leírthoz hasonló módon, az alábbi közbenső termékeken keresztül : 16 vizet adunk és a kapott szuszpenziót éterrel extraiháljuk. Az elkülönített éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 2,3-dihidrcHlHHdi-5 ben,zoí[i2? 3:6,7]tiepino[4,5-c]pirirolt kapunk nyers termékként. 35 g így kapott nyers bázist 100 ml abszolút aoetanban oldunk és óvatosan hozzáadunk 10,4 g metánszulfonsavat, amifcoris kikristályosodik a metánszulfonát, amely abszolút 10 etanolból történő átkristályosítás után 2,20— 223°-on olvad. 15 16. példa: A 15. példa a) és b) szakaszaiban leírthoz hasonló módon állíthatók elő közbenső illetve végtermiékként az alábbi vegyületek: 13 g 2-allil^5-klór-2,3-idihid:ro-lH-diíbenzo-[2,3: :6,7]tiepino[4,5-c]pirrol és 4,5 g klórhangyasav-etilészter kikidulóanyagokból közbenső termékként a 2-fc;aHbet.oxi-54dár^2,3-dihidro-lH-dibenzo[l 2,3:6,7]tiepi:no[4,,5-c]ipirrol, amely etanolból kristályosítva 161—184°-on olvad; ebből a vegyületből elszappanosítás útján kapjuk végtermékként az 5nklór-2,3-dihidro-lH-dibenzo[2,3:6,7]tiepino[4,5-c]pirrolt, amelyndk a szokásos módon előállított és metanolból áUkristályosított metánszulfonátja 2,52—2i550 -on olvad. 20 25 b1 ) 2-métoxi-10,ll-dimetiH0,il:l-dihidro-dibenz-35 [b,f]oxepin-10-ol (nyers termék); b2 ) 2-!metoxi-l!0,lil-dimetil-dibenz[b,f]oxepin, fp. 0,06 mm Hg nyomás alatt 123—126°; b3 ) 2-metoxi-10,ll-bisz-brómmetil-j dibenz[b,f]oxepin (nyers termék). 15. példa: a) 72 g 2-allil-2,3-dlhidro-lH-dibeinzo[2,3:6,7]tiepino[4,5-c]pirrolt 525 ml abszolút benzolban oldunk és az oldatot keverés közben forraljuk. 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 31 g klórhangyasav-«tilészter 525 ml abszolút benzollal készített oldatát és egyidejűleg a képződő allilkloridot ledesztilláljuk. A hozzácsepegtetés befejezése után az elegyet még 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük szobahőmérsékletre. A benzolos oldatot előbb 2 n sósavoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban kis tér- " fogatra bepároljuk, aniikoris kiikristályosodik a 2-karboetoxi-2,3-dihidro-lH-dibanzo[2,3:6,7]-tiepino[4,5-c]pirrol, amely 121—123°-on olvad. b) 60 g 2^karbetoxi-2,3-dihidro-lH-dibenzo~ [2,3:6,7]tiepino[4,5-c]pirrolt 60 g káliumhidroxid 60 600 ml abszolút etanollal készített oldatában 6 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az etanolt rotációs bepárlóban ledesztilláljuk a reakcióelegyből. A maradékhoz 600 ml 65 50 17. példa: A 15. példa a) és b) szakaszaiban leírthoz hasonló módon állíthatók elő közbenső illetve végtermékként az alábbi vegyületek: 13 g 2-allil-5-metil-2,3-*diihidro-lH-dibenzo[2,3 : 6,7]tiepino[4,5-c]pirrol és 4,8 g klórhangyasav-etilészterből közbenső termékként a 2-karbetoxi-5-metil-2,3-dihidro-lH-dibenzo[2,3 : 6,7]tiepi mo[4,5-c]pirrol, amely etanolból kristályosítva 124—12i6°-on olvad; • ebből a vegyületből elszappanosítás útján kapjuk végtermékként az 5-metil-2,3-dihidro-dibenzö[2,3 : 6,7]tiepinoi[4,5-c]pirrolt, amely etilacetátból kristályosítva 84—86°-on olvad; az abszolút etanolból átkristályosított metánszulfonát 212—2;l!5°-on olvad. 18. példa: A 15. példa a) és b) szakaszában leírthoz hasonló módom állítíhatók elő: 15 g 2-allil^5-metoxi-2,3^dihidro-lH-dibenzo[2,3 : 6,7]tiepinoi[4,5-c]pirrol és 5 g klórhangyasav-etilészter kiindulóanyagokból közbenső termékként a 2-Jkarbetoxi-5^metoxi-2,3-dihidro-lH~dibenzo[2,3 :6,7]tiepinq[4,5-c]pirrol, op. 119— 120° (metanolból); ebből a vegyületből elszappanosítás útján kapjuk végtermékként az 5^metoxi-2,,3-dihidro-
