159416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-5-nitrobenzofenon előállítására
159416 dot alkalmazunk. 24ialogén-5-nitro-benzofenonként előnyösen a könnyen hozzáférhető 2-klór-5-nitrobenzofenon kerülhet alkalmazásra. A két reagáló vegyületet kb. ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazzuk, dolgozhatunk azon- 5 ban a szulfonamidsó feleslegével is. Azt találtuk, hogy ha 1 mól benzafenonra kb. 3 mól szulfonamidsót alkalmazunk, akkor ezzel nagymértékben megkönnyítjük a reakciótermék elkülönítését. A 2-klór-5-nitro-benzofenon feles- 10 légben való alkalmazása nem célszerű, mert a reagálatlan felesleget végül el kellene távolítani a reakcióterrnékiből. A reakcióidő a reakcióhőmérséklettől függően 2—8 óra lehet. 160 C° körüli hőmérsékleten előnyösen kb. 5—7 15 órai reakcióidővel dolgozhatunk. A kapott 2nszulfoniamido^5-nitro4)enzofenont előnyösen savas közegben hidrolizálju'k a kívánt 2-amino-5-'nitro-benzofenonná; ezt a ve- 20 gyületet — a 2-szulfoniaimido-5-nitro-benzofenonra számítva — csaknem mennyiségi hozammal kapjuk. A hidrolízis előnyösen erős ásványi savval, pl. kénsavval történhet. Célszerűen a szobahőfoktól kb. 100 C°4g menő hőmérsékle- 2S ten, előnyösen kb. 50—85 C°-on folytatjuk le a hidrolízist, amely az utóbb említett hőmérséklettartományban kb. 30 perc alatt megy végbe. Alacsonyabb hőmérsékleten nem célszerű dolgozni, mert ezzel meghosszabbodik a hidrolízis reakcióideje. A fent említettnél valamivel magasabb hőmérsékletek alkalmazhatók ugyan, de ez nem ajánlható, minthogy a reakció egyébként is nagy termelési hányadát ezzel már nem növelhetjük tovább és a reakcióidő sem csök ken. 1. példa: Egy keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt 3 literes lombikba bemérünk 104,6 g 2--klór-5-nitro-benzofenont 231,6 g p-toluolszulfonamid-nátriumsót és 500 ml dimetllformamidot, majd az elegyet keverés közben 6 óra hosszat hevítjük 160—170 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet kb. 2 kg jégre öntjük és ezt azután szobaihőfokpn megolvadni hagyjuk. A reakcióterméket kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot vízzel mossuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot forró etanolban oldjuk és az oldatot lehűlni hagyjuk. A 2H(p-toluolszulfonamido)-5-nitro-benzoifenon kristályos alakban kiválik; analitikai célra metanolból való átkristályosítás útján tisztítjuk. A termék 123— 125 C°-on olvad. 35 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a talál- 40 mány köre nincs ezekre a példákra korlátozva. 45 50 55 60 Elemzési adatok: a C2oHie N 2 0 S 'S képlet alapján, 6S számított értékek: C 60,59%, H 4,07%, N 7,07%, S 8,09%; talált értékek: C 60^36%, H 4,18%, N 6,91%, S 7,97%. 2. példa: 1212,5 g 2-i(p-toluokzuMoamido)^-nitro-henzofenon 200 ml tömény kénsavval készített olda^tát 30 percig kb. 55 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután jégre öntjük, és ezt megolvadni hagyjuk. A levált kristályos szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófolyadék univerzális pH-indikátorpapírra semleges reakciót nem mutat; ezután megszárítjuk, majd benzolból átkristályosítjuk a terméket. Az így kapott 2--amino-5-nitro-benzofenon 1612—163 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-amino-5-nitro-benzofenon előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-halogén-5-nitrobenzofenont valamely szerves primer szulfonamid alkálifémsójával reagáltatunk, majd az így kapott 2-iSzulfonamido-5^nitro-benzofenont hidrolízisnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist erős ásványi savval végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy erős ásványi savként kénsavat alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy 24ialogén-5-nitrio-íbenzofenonként 2-klór-5^nitrdbenzo:fenont alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy 2-klór-5-nitro-benzofenont p-toluolszulfonamid-nátriumsóval reagáltatunk és az így kapott 2-*(p-toluölszulfonamido)-5-nitro-benzofenont kénsavval hidrolizáljuk. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonaimidsóval való reagáltlatást 150—170 C°, a hidrolízist pedig a szofaahőfoktól 100 C°-ig menő hőmérsékleten végezzük. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonamidsóval való reagáltatást dimetilformaimidban, a hidrolízist pedig tömény kénsavval folytatjuk le. 8. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonamidsóval való reakciót dimetilszulfoxidban folytatjük le. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a szerves szulfonamidsót a 24ialogén-5--nitro-benzofenonra számítva 1—5 mól menynyiségben alkalmazzuk.
