159414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tereftálsav-bázisú poliészterek előállítására
3 159414 4 biak pedig legalább egy alifás szénatomhoz kötött hidroxil- vagy epoxi-ncsoportot is tartalmaznak szubsztituensként. Ilyen vegyületek például a kétértékű fenolok, kétértékű biciklusos fenolok, dioxinaiftalinok, továbbá a dikarbonsavak éter illetve észter származékai. A javasolt vegyületek alkalmazásával a polikondenzációs reakció ugyan meggyorsul, világosabb és nagyobb viszkozitású végtermék képződik, a hőállósági és keménységi tulajdonságok azonban nem javulnak. A tereftálsavval készített poliészterek gyenge oldhatóságának növelése céljából a tereftálsav, ill. észterei helyett kisebb mennyiségben egyéb polikarbonsavakat is használnak az előállítás során. Ezek közé tartoznak a következők: adipinsav, szebacinsav, trimellitsav, borkősav, izoftálsav, ortoftálsav, hemimellitsav stb. A felsorolt polikarbonsavakat tartalmazó tereftálsav-bázisú poliészterek oldhatósága javul, többféle oldószerben oldhatók, így pl. a tereftálsav helyett részben adipinsavat vagy oxidikarbonsavat tartalmazó poliészterek már ketonos oldószerekben is oldhatók. A polikarbonsavak alkalmazásának azonban határt szab az, hogy bevitelükkel apoliészterek egyes tulajdonságai, főképp a vegyszerállóság romlik, fizikai-kémiai ellenállóképességük is általában csökken. A találmány célkitűzése olyan tereftál-bázisú poliészter-műgyanták előállítása, laimelyeknek tulajdonságai az ismert termékekét fizikai-kémiai ellenállóképesség tekintetében felülmúlják. Azt találtuk, hogy javított minőségű tereftálsav-bázisú poliészterek — tereftálsavból illetve ennek észtereiből polialkoholok és fenoléterpolialkoholok felhasználásával — előállíthatók, ha a tereftálsavat illetve ennek észtereit és adott esetben palikarbonsavakat az észterezéshez sztöohiometrikusan szükséges polialkoholok helyett legalább 5 mól%. arányban monociklusos, egyértékű helyettesítetlen vagy helyettesített fenolokbál leszármaztatható fenoléter-polialkoholokkal 220—270 C° közötti hőmérsékleten célszerűen reákciógyorsítószerek jelenlétében reagáltatunk. Feniléter-polialkoholként a találmány szerint pl. a következőket használjuk: l-í(!ferioxi)-i2,2-jdimetilolpropán, l^(fenoxi)-propilénoxid-(l2,3), l-;(fenoxi)-3,3,3-trimetilolpropán, l^(fenoxi)-i2,i2-dimetilolbután, l-n(fenoxi)~2,2,2--trimetiloletán, továbbá a magban szubsztituált fenoxicsoportot tartalmazó polialkoholok, mint lj(tetraklór-ifenoxi)H2,j2-dknetilolpropán, l-(pentaklórfenoxi)-!propilénoxid-(i2,3), l-iflperataklórf enoxi)^2,3-dioxi-pr opén, 2-i(pentaklórf enoxi )-l ,3--dioxi-piropán, l-i(pentaklórfenoxi)-:3,3,3-triim:etilolpropán, l-(tetraklórmetilrfenoxi)-:2,2-dimetilol-bután, l^(iheptaklórkrezoxi)-i2,2,S-triimetiloletán stb. A tereftálsav-bázisú poliészterek előállításánál a polialkoholokkal, ill. fenoléter polialkoholokkal reakcióba vitt tereftálsav mennyiségét legalább 50 mól% mennyiségben egyéb polikar-5 bonsavak, mint adipinsav. szebacinsav, izoftálsav, hemimelitsav, trimellitsav stb. helyettesíthetjük. A találmány szerint előállított műgyanták 10 jobb minőségűek. Nagymértékben növekedik fizikai és kémiai ellenállóképességük, különösen kiemelkedik az ilyen gyantákból készített bevonatok felületi keménysége, oldószerállósága, vegyszerállósága és hőállósága. Felületi ke-15 ménységük legalább 5H (ceruzakeménység), hidrolízisnek ellenállók, hőállóságuk F—H, azaz 155—180 C° közötti hőosztályba sorolhatók. Hősokkállóságuk 180 C°-on, egyes esetekben 180 C° felett is megfelelő. Elektromos szigetelő 20 sajátságaik is kitűnőek. E felismerés mellett teljesen meglepő az előállított műgyanták számos fontos tulajdonságában beálló jelentős minőségjavulás. Ennek 25 következtében a tereftálsav az eddigi néhány mólszázalékkal szemben legalább 50 mól%r ig helyettesíthető egyéb polikarbonsavval anélkül, hogy a polikarbonsavak bekeverésével minőségromlás következne be. SO A feniléter-polialkoholok anyagi minőségének változtatásával az előállított gyanta-termékek tulajdonságai széles határok közöt variálhatók. Meglepő módon a felületi keménység, 35 vegyszer állóság és hőállóság további javulása tapasztalható, ha pl. gyűrűben szubsztituált fenoxipolialkoholokat használunk. A találmány szerint előbb felsorolt ún. fe-40 noléterpolialkoholak mellett alkalmazhatók a korábban ismeretes diolok is, mint pl. etilénglikol és egyéb polimetilén- és polioximetilén-glikolok, cikloalifás glikolok, továbbá egyéb poliolok, mint pl. trimetiloletán, pentaeritrit, 45 hexántriol stb. A diolok egy része helyettesíthető diaminokkal, mint pl. 4,4'-diaminodifeniléter, feniléndiamin, 4,4'-diaminodifenilmetán, benzidin stb. felhasználásával. A találmány szerinti gyanta növényolajjal 50 is modifikálható. Kombinálhatók egyéb műgyantákkal, mint pl. karbamid, melamin, fenol stb. gyantákkal. Felhasználhatók más, gyengébb minőségű gyanták sajátságainak feljavítására is. 55 A találmány szerinti poliészterek feloldására a következő oldószereket használjuk: krezolokait, xilenolokat, alifás és cilkloalilfás ketonokat, ketonalkoholokat, észtereket, félésztereket, étereket, félétereket, klórozott szénhidrogéneket, 60 melyeket aromás szénhidrogénekkel és alifás alkoholokkal keverve is alkalmazhatunk. A találmány szerinti, kályhában száradó poliészter műnyanta oldatok térhálósodásának elősegítésére önmagukban ismert térhálósító (=5 anyagokat alkalmazhatunk. Ilyen pl. a töbfoér-2
