159409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolok oxidációjára
159409 6 Reakció egyenlet Rí R2 R3 R4 R5 Oxidációs termék száma Bi C, D, E F 8 E E D A polimerek, kinonok* 9 F F D A polimerek, kinonok** 10 A B D A, B, Bi polimerek, fenolok* C, D, E, F Megjegyzések az 1. táblázathoz: *A reakció termékek aránya igen nagy mértékben a polimerizáció körülményeitől függ. **A reakció termékek aránya igen nagy mértékben a polimerdzáció körülményeitől függ, az anyagok nagyon nehezen és rossz kitermeléssel polimerizálódnak. Az 1. táblázatban szereplő jelölések értelmezése a következő: Fi«» A : H— B : —Cl; —Br; —y Bj : — F C : —CH3 , —CHaCHj, —(CH 2 ) n > 2 —CH :! Pi D \ >^\ ; -e-—P2 P3 ahol Pi, P2 , P 3 vagy hidrogénatomot, vagy lineáris egyértékű szénhidrogéngyököt, pl. —CH3 , —C 2 H 5 , —C3H7, stb., jelentenek E : —OCH3 ; —OCH2CH3; — 0(CH2 ) n>2 —CH 3 F : —CH2 CH 2 C1; -^(CH 2 ) m> 2 —Cl Érdekes, hogyha a két ortó helyzetben (R1R2) a C csoportba tartozó egyértékű gyök, és a para-helyzetben halogénatom (tehát B) a szubsztituens, az ilyen fenol oxidációja kezdetben lassabb, mint akkor, ha a para-helyzetben hidrogén a szubsztituens, de az oxidáció előrehaladásával a reakció meggyorsul, és kb. 6ö%os átalakulás után a reakciósebesség megegyezik a para-helyzetben helyettesítetlen, különben azonos módon helyettesített fenol reakciósebességével. sor). Tehát abban az esetben, ha az egyik orto-helyzetben halogénatom és a többi helyzetekben beleértve a par:aJ helyzetet is allkilcsoportok vannak, akkor a fenol oxidálható. Az oxidáció közben az orto4ielyzetből halogén hasad le. Ilyen anyagoknál a folyamat közben a reakciósebesség növekedése tapasztalható. Halogéntartalmú anyagok hozzáadása is gyorsítja a polimerizációs reakciót. A gyorsulás jól észrevehető, különösen az indukciós periódus megrövidülése nagymértékű. A következőkben felsorolunk néhány találmányunk szerinti eljárással oxidált fenolt. Az 1. táblázat segítségével az oxidációs termékek, azaz polimerek vagy kinonok, megállapíthatók. A felsorolt fenolok kielégítik az oxidálható fenolokkal szemben már ismertetett általános követelményeiket. Találmányunk szerint tehát pl. a következő vegyületek oxidálhatók: Fenol, 2-Jklórfenol, 2-.brómfenol, 2-metilfenol, 2-etilfenol, 2-butilfehol, 2J cikloíhexilfenol, 2-klórciklohexiltfenol, 2-benzilfenol, 2-fenilfenol, 2-naftilfenol, 2-klórfenilfenol, 2j metoxifenol, 2-etoxifenol, 2-butoxifenol, 2-ífenoxifenol, 2-naftoxifenol, 2-klóretoxitfenol, 2-tolilfenol, 3-klórfenol, 3-metilfenol, 3-etilfenol, 3-nallilfenol, 3-butilfenol, 3-lauri'lfenol, 3-tfendlfertol, 3-naftilfenol, 3--tolilfenol, 3^metoxifenol, 3-etoxifenol, 3-butoxifenol, 3-fenoxifenol, 3-naftoxifenil, 3-bróimfenioxifenol, 4-brómfenol, 4-metilfenol, 4-etilfenol, 4-butilfenol, 4-fenilfenol, 4-allilfenol, 4--klórallilfenol, 4-metoxifenol, 4-^etoxifenol, 4--butoxifenol, 4-lklóro.ktadekoxifenol, 4-fenoxifenol, 2,4-Di-<klórfenoxi)4fenol, 2,4-Difenoxifenol, 2,4-dimetilíenol, 2,4-dietilfenol, 2,4-diciklohexilfenol, 2-metil-4-étilfenol, 2,4-dimetil-3--klórfenol, 2-metil-4-etil-3-klóiifenol, 2,4-dimetil-5-brámifenol, 2,4-dimetil-3-brám-5-klórfenol, 2,4-diklórbutilfenol, 2-metil-4-etoxifenol, 2,4-di-Mindkét orto-Jielyzetben halogénatomot vagy más erősen elektronegatív csoportot tartalmazó fenolok nem oxidálhatok (lásd 1. táblázat 7. 65 30 35 40 45 50 55 60 3
