159372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízoldható a-piridinium karbonsavas észterek előállítására
5 159372 6 2. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben R1 = 2—CH 3 , R2 = 4—CH 3 , R 3 = =R*=H, A= —N02 , X = Cl. 8,0 g klóramifenikol-klóracetátot 50 ml acetonitrilben feloldunk és 2,4 g 2,4-lutidint adunk hozzá. A reakciót 40 C°-on 10 óna hosszat végezzük. A reakció után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a desztillációs maradékhoz 100 ml vizet és 70 ml etdlacetátot adunk. A reakcióelegyet keverjük, majd két fázisra szétválasztjuk. A vizes fázist etilacetáttal és éterrel mossuk, majd aktívszénnel színtelenítjük. Az oldatot csökkentett nyomáson 25 g maradéksúlyig betöményítjük, majd lehűtjük. A kivált finom tűkristályokat szűréssel elkülönítjük, így 3,5 gi kívánt vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja 150—155 C° (bomlik). Infravörös abszorpciós spektrumadatok: "mar x fin== 1745 cm ^ 1 ( észter ): 1682 cm_1 (amid), 1210 cm"1 (piridisnium^só). Analízis (C20 H2 2 O 6 N 3 Cl 9 ) Számított: C: 47,40% H: 4,37% N: 8,29% Cl: 21,00% Talált: C: 47,190/0 H: 4,41% N: 8,41% Cl: 20,85% 3. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben R1 == 3—Br, R2=R3=R*=H, A = = —N02, X = Cl. 8 g klóramfenikol-klóracetátiot és 3,5 g 3--brómpiridint 100 ml klorformban 10 óra hoszszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot az 1. példa szerint feldolgozzuk, így 3,5 g fehér porsz«rű termékhez jutunk. Olvadáspont: 139—142 C° (bomlik). Infravörös abszorpciós spektrumadatok: ,gfin = 2 1755 cm-i (észter), 1690 cm" 1 (amid), 1200 cm-1 {picidjniumsó). Analízis (C18 H 17 Q 6 N 3 BrCl s ): Számított: C: 40,77% H: 3,06% N: 7,51% Cl: 19,01% Br: 14,28% Talált: C: 40,90% H: 3,10% N: 7,66% Cl: 18,89% Br: 14,21%. poítban 40 C°-on 10 óra hosszat keverjük. Ezután 100 ml vizet és 100 ml etilacetátot adunk hozzá. A reakcióelegyet keverjük, majd a két fázist szétválasztjuk. A vizes fázist etilacetáttal 5 és éterrel mossuk, aktívszénnel színtelenítjük és fagyasztással szárítjuk. 7,5 g fehér, porszerű vegyülethez jutunk. Olvadáspont: 136—139 C° (bomlik). 10 Infravörös abszorpciós spektrumadatok: parafin = 17QQ cm -i (észter), 1740 cm" 1 (észter), 1690 cm-1 (amid), 1200 cm" 1 (piridiniumsó). 15 " Analízis {C20 B. 2 oO g N s Cl 3 ): Számított: C: 44,75% H: 3,75% N: 7,83% Cl: 19,82%, Talált: C: 44,58% H: 3,80% N: 7,91% 20 Cl: 20,00% 25 40 4. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben R1 == 3—COOCH 3 , R2=Rfc=R*=H, 60 A = —N02 , X = Cl. 10 g klóramfenikol-Móracetát és 15 g nikotinsavas metilészter keverékét olvadék álla- 65 5. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben R1 = 2h-CH 3 R2 = 5—C 2 H 5 , R3 = = R5 = H, A = —N0 2 , X = Cl. 30 8 g klóraimfenikol-klóraeetát'Ot 12 g kollidin-aldéhidben feloldunk. Az oldatot 40—45 C° közötti hőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, amikaris az oldatból vöröstesbar>na viszkózus oldat képződik. Az utóbbilt az 1. példa szerint 55 dolgozzuk fel, így 5,5 g fehér kristályos termékhez jutunk. Olvadáspontja: 165—167 C°. Infravörös abszorpciós spektrumadatok: parafin =176 o ^-1 (észter), 1695 cm" 1 (amid), 1190 cm"1 (piridináuscn^só). 50 55 Analízis (C2 iH 24 0 6 N3,Cl 3 ): Számított: C: 48,42% H: 4,64% N: 8,07% Cl: 20,42% Talált: C: 48,31% H: 4,80%, N: 8,12% Cl: 20,55% 6. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben Rx = 2—CH 3 , R* = 5—CH=CH 2 , R3 = R4=H, A = —N02 , X = Cl. 8 g ki óriamfenikol-klóracetátot 50 ml dimetilformamidban feloldunk. Az oldathoz 2,,7 g 2-metil-5-vinilpiridmt adunk és 10 óra hosszat 40—45 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. Azután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a további feldolgozást a 3. példa szerint végezzük. így 6,2 g kívánt termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 177—179 C° (bomlik).
