159370. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianidszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. IX. 06, (SU—476) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1968. IX. 06. (758 115) Közzététel napja: 1971. III. Í6. Megjelent: 1972. V. 31. 1S9370 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 119/02 Feltaláló: Yale Harry L. vegyész, New Brunswick, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás izocianidszármazékok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új izocáanidszármaaékok előállítására. Ebben a képletben Z oxigén- vagy kénatomot, R hidrogén- vagy halagénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi-, fenil«(kevés szénatomos)-alkil-, fenil-(kevós szénatomos)-alkoxi-, trifluormetil-, oiano- vagy dimetálszulíamilesoportot jelent, R1 és R 2 azonosak vagy különbözők és hidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés szénátomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi-, fenil-(kevés szénatomos)-alkil-, fenil-(;kevés szénatoimos)-alkoxi-, trifluormetil-, ciano-, dimetüszulfamilvagy izociano-csoportot jelentenek, és n értéke 1 vagy 2, •amikor is R1 és R 2 közül legalább az egyik hidragénatom, és ha R hidrogénatomtól eltérő jelentésű, akkor R és az izoiciano-csoport vagy orto- és pára-, vagy pára- és orto-helyzetben vannak Z-hez képest. Mind a négy hjalögénatom figyelembe jön, de klór és brórn, előnyösek. Különösen előnyösök azdk a vegyületek, amelyek képletében R hidrogén^- vagy halogénatomot és R1 halogénatomot jelent, n értéke pedig 1. Az I általános képletű vegyüljetek az A vagy B reakciósorozat szerint állíthatók elő — ezek-5 ben a képletekben X klór- vagy brómatomot jelent, R, R1, R 2 és n a fenti jelentésűek —. A találmány szerinti eljárás kiindulási reakciójában a benzil- vagy 2-fenetilhalogenidet a nitrofenollal vagy az aminotiofenollal rea-10 gáltatjuk, a reakciót előnyösen egy bázisos kondenzálószer, például nátriumhidroxid vagy nátriurometilát jelenlétében végrehajtva, amikor is a megfelelő benzil- vagy ^-fenetilmtrofeniléter (II) vagy benzil- vagy 2-tfenetil-iaminotáofenil-15 szulfid (VI) képződik. A II képletű nitraf eniléter esetében ezután a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk, például egy elektropozitív fémnek, például vasnak, egy savval, például sósavval, való reak-20 ciójában in situ előállított naszcens hidrogénnel, és így a megfelelő 2-(benziloxi)-iamMn-származékot kapjuk. A nitooosoport katalitikus hidrogénezéssel is redukálható, például palládiumkatalizátorral egy alkohol, például etanol 25 vagy izopropanol, jelenlétében. Az «Jiilinr-származékot ezután hangyasavval kezelve a közösen a IX általános képletnek megfelelő IV vagy VII képletű formanilid-36 -származékokhoz jutunk. 159370
