159360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavak szubsztituált vinilésztereinek előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. V. 08. (SE—1470) Közzététel napja: 1971. Hl. 16. Megjelent: 1972. V. 31. 159360 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/08 ; . VM • --x Feltalálók: Poel Dirk Everard Amsterdam, Hollandia, Medema Dirk, Amsterdam, Hollandia, Van Helden Robert, Amsterdam, Hollandia, Fekkes Nanno, Amsterdam, Hollandia, Bergman Elliot, Maidstone, Kent, Nagy-Britannia, Wood Jack, Sittingbourne, Kent, Nagy-Britannia Tulajdonos: Shell Internationale Research Maatschappij N. V. cég, The Hague, Hollandia Eljárás foszforsavaik szubsztituált vinilésztereinek előállítására l A találmány tárgya eljárás foszfor savak szubsztituált vinilésztereinelk, így vinilfoszfátoknak, -íoszfortioátoknak, -foszfonátoknak, -tiofoszfonátofenak, -foszfinátoknak és -tiofoszfinátoknák az előállítására, melyek között új vegyületek is vannak. A vinilfosafátokat eddig általában oly módon állították, elő, hogy a-thalogénkétonafeat, pl. diklórmetil-polihalogén-fenilketont trialkilfoszfitekkel reagáltattak (Perfcow-reakció). [F. W. Lidhtenihaler: The Chemistry and properties of enol phosphates, Chem. Rev. 61, 607—649 (1961)]. Ezek a reakciók ekvimolekuláris mennyiségű alkHMorid felszabadulásával mennék végbe. Ha a foszforatomhoz kapcsolódó két vagy három különböző alkoxi-csoportot tartalmazó trialkilfoszfitet reagáltatnak, mindig a megfelelő vinilfoszfátok keveréke képződik. A komponensek egy része ezért két különböző alboxi-csoportot tartalmaz a foszforatomhoz kapcsolódva. Ez a módszer ezért a gyakorlatban nem használható, ha a vegyületeket tisztán és nagy kitermeléssel kívánják előállítani. Ismeretes továbbá, hogy dialkilfoszfitek a megfelelő ce-halogénketonokkal szintén reakcióba vihetők. Az így képződő termékek azonban nem a kívánt vinilfoszlátok, hanem halogénezett hidroxialkil-tfoszifonátok. Ezekhez az átalakulásokhoz hosszú reakcióidőkre és emelt hö-10 15 20 mérsékletre van szükség. Ez a helyzet akkor is, ha katalitikus mennyiségben bázisok vannak jelen. Meglepő módon azt találtuk, hogy dialkilfoszfitek vagy tiofosztitek nagyobb mennyiségű bázis jelenlétében a megfelelő ic-halogénketonolkkal 'igen könnyen reakcióba lépnek (1 024 945, 1 046 047 és 1 078 370 sz. NSZK szabadalmi leírások) és a kívánt vmilfoszfátokat vagy -foszfortioátokat szolgáltatják. Monoalkilfoszfonitek szekundér foszfinoxidok és ezek megfelelő tio-analógjai a fenti módon ugyancsak könnyen reagálnak és vinilfoszfonátokat, -foszfinátoikat illetve ezek tio-analógjait szolgáltatják. Mindezek a reakciók enyhe reakciókörülmények között, egyetlen lépésben lefolytathatók. A dialkilfoszfitek alkalmazása előnyösebb mint a megfelelő trialkil^származékoké, mivel az előbbiek egyszerűbb előállítási módjuk miatt olcsóbban beszerezhetők. Ezenkívül a foszfonatomon két különböző alkoxi-csoportot tar-25 talimazó reakciótermékek a megfelelő dialkilfoszfit kiindulási anyagokból nagy hozammal állíthatók elő. A találmány tárgya eljárás foszforsavak (I) általános képletű szubsztituált vinilésztereinek 30 előállítására — ahol 159360