159322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,5-triazin-származékok előállítására
3 159322 4 a ciklopropil-, cilklobufil-, ciklopentil-, ciklohexil-, eikioheptil- és Cikslodktiltosoport. Előnyös aralkilcsaportok a benzil-, feniletil- és metilbenzilcsaport, és előnyös árucsoportok a fenil-és a tolilcsopart. Mindezek az alifás és aromás csoportok egy vagy több szübsztituenst hordhatnak a szénhidrogénláincukon. Az Rx és R2, illetve R 3 és R 4 kombinációk alkotta heterociklikus gyűrűk például a következők : iNitrogénatamból és metiléncsopoirtokból álló gyűrűk (A képlet); nitrogén- és oxigénatomból és metilémcsoportokbóil álló gyűrűk (például a B képlet); két nitrogénatomból és metilénesoportokból álló gyűrűik (például a C képlet) és hidat tartalmazó gyűrűk (például a D képlet). Ezeknek a heteroeiklilkus gyűrűknek is lehetnek szuibsztitueinseik, például egy rövidszénláncú alkilcsoport (metil- vagy etilcsoport), adott esetben szubsztituált feriifcsopoirt, '/S-hidroxietilcsoport, kevés szénatomos allkoxicsoport vagy egy halogénatom. R5 előnyösen fenil- vagy piiridilcsoportot képvisel, adott esetiben halogénatommal, kevés • széniatomos alkiil- vagy alkoxißsoporttal, vagy szulfamoil-, hidroxil-, allkilamiino- vagy alkoxikarbonilcsaporttal szubsztituállva. Az I általános képletű vegyületeknek a találmány értelmében való előállítására II általános képletű vegyületeket iners szerves oldószerben, adott esetben egy bázis jelenlétében, II általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. A reakciót szobahőmérsékleten vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten is végezhetjük, de általában előnyös 25—il50 C° reakcióhőmérsékletet alkalmazná. Alkalmas oldószerek például kevés szénatomós alkoholok, pl. metanol, etanol, n-propanol. izopropanol, n-ibutanol, szekunder butianoil és tercier butanol; szénhidrogének, például benzol, toluol, xilolok, ciklohexán; petroiléter és benzin; éterek, például etiléter, metiletiléter, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, például aceton, metiletilfceton és dietilketon és metiloellaszolv. Alkoholok és metilcelloszolv különösen előnyös oldószerek. Adott esetben a reakció bázis jelenlétében hajtható végre, alkalmas szervetlen bázisok például álkáldfcarbonátok, pl. nátriurnlkarbonát, kaMumkerlbonát és feáliumkarbonát, és alkálihidroxidok, pl. nátriumhidroxid, káliumhidroxid és klaldiumhidroxid, vallaniint szerves bázisok, pl. fémalfcoholátok, mint a nátriummetilát, niátráumetilát, káliummetilát és káliumetilát; alMMiarnidok, pl. náMuimamid és káliumamid; tercier aminők, pl. trietilamin, dimetilanilin és piridin; és kvaterner ammóniumsók, pl. trimétállbenzilammóniumsó. Különösen előnyösen használhatók az alfcálihidroxidok és a fómialkohoMtok. A reakcióidő tekintetében nincs különösebb korlátozás. Rendszerint a reakcióidő szobahőmérsékleten 10—70 óra, a használt oldószer forráspontján, visszafolyató hűtő alatt, kb. 1— 15 óra. A II általános képletű vegyület és a III álta-5 lános képletű vegyület mólanánya elvileg 1:1, azonban 1 : 0,5-től 1 : 5-ig változhat. Mint már említettük, előnyös a II általános képletű vegyületből felesleget, rendszerint 1,1—2 mólt alkalmazni. 10 Az oldószer mennyisége nincs korlátozva,- és elégséges lehet annyi oldószer, amennyi a reakciórendszer oldatban tartáséhoz szükséges. Rendszerint azonban 1—5i0j sziarese, előnyösen 2—•30-szorosa a II általános képletű vegyület 15 mennyiségének. Ha bázist alkalmazunk a reakcióban, annak aránya a II képletű vegyület minden móljához 0,05—5 mól, előnyösen 0,1—5 mól, de változik a bázis természete, a reakcióidő és a reakcióhőmérséklet, továbbá más té-20 nyezők szerint. A II és III általános képletű vegyületeik reakciójáiban keletkező I általános képletű vegyületek megtisztíthatók oly módon, hogy az 25 oldószert desztilláoióval eltávolítjuk, a maradékhoz vizet adunk, az I általános képletű vegyületet vízben ne-m oldható oldószerrel, például kloroformmal, metilénkloriddál vagy etilacetáttal kivonjuk a keverékből, az oldatot 30 szokásos módon megszárítjuk, az oldószert eltávolítjuk, és a terméket a maradékból alkalmas oldószetrből, például kevés szénláncú alkoholból, pl. metanolból vagy etanolból, víz és alkohol elegyébőJ, ketonokból, pl. aoetonból 35 vagy metiletilketonból, etilacetátból vagy halogénezett szénhidrogénekből, például kloroformból vagy métillénfclanidból, átkristályosítjuk. Ha kívánatos, a terméket alumíniumoxid vagy kovasavgél oszlopon való kromatografá-40 lássál és az eluátuimból való kifcristályosítással megtisztíthatjuk. A III általános képletű új vegyületekhez úgy jutunk, hogy a IV általános képletű vegyü-45 léteiket iners oldószerben, adott esetben a II és III általános képletű vegyületeik reakeiójával kapcsolatban már említett bázis jelenlétében, V általános képletű vegyületékkel reagáltatjuk. Előnyös bázisok erre a célra fémalköholátok és 50 tercier aminők. Oldószerként a fent már említettek alkalmazhatók. A reakcióidő és reakcióhőmérséklet nem döntő. Alkalmas hőmérsékleteik szobahőmérséklettől 200 C°-ig terjednek, és a reakció vágre-55 hajtására 2—50 óra elégséges. A találmány szerinti eljárással előállított 1,3,5-tiráazinszármazékok bázisos vegyületek, és szervetlen vagy szerves savakkal átalakíthatók a megfelelő addíciós sókká. Az átalakítás köny-50 nyen végrehajtható oly módon, hogy az I általános képletű vegyületeiket alkalmas oldószerben oldjuk, az oldathoz számított mennyiségben vagy kis feleslegben hozzáadjuk a szei-vetlen vagy szerves savat, majd az oldószert desz-65 tiilációval eltávolítjuk és a maradékot alkalmas 2
