159311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a-olefinek polimerizálására
1 -159311 12 polimerizáció folyamán a nyomás kb. 7 at-ra nő. 7 óra múlva az előállított etilén-butén kopolimert a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Kib. 42 kg etilén-butén kopolimert — i]specie érték =3,6 (0,1 %-os dekahidronaíftálin oldatban .1315 C°-on mérve) és sűrűsége = €,942 g cm-3 — kapunk. A termék színe és korróziós tulajdonságai kiválóak. lg félhasznált magnéziumvegyületre számítva kb. 7 kg kopolimer kitermelést kapunk. 4. példa: a) A hordozós katalizátor és etilalutníniumszeszikviklorid reakciója. 100 ml 1 la szakasz szerint előállított hordozós katalizátor szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 0 C°-on 2 óra alatt 50 mmól Al2 í(C2H5) ;l Cl 3 (=12,4 g) 250 ml dieselolajban készített oldatát csepegtetjük, majd 2 órán át 20 C°-on keverjük. Kékes-feketés csapadék képződik, amelyet 4 x 300 ml dieselolajjal kimosunk. A szuszpenzió térfogatát 100 mire egészítjük ki. b) Etilén^propilén polimerizáció. -. 15.0 l-es üstbe 100 1 140—200 C° forráspontú tartományú diesel olaj at viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk, és az üst tartalmát 80- ^85 C°-ra melegítjük. Ezután 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 40 ml redukált hordozós katalizátor szuszpenziót (az a) szakasz szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 C°-on hajtjuk végre. Uránként 6 kg etilént és 150 g propilént, valamint anynyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a gázfázisban 20 térfogat%, legyen. A polimerizáció folyamán a nyomás kb. 7 at-ra nő. 7 óra múlva az előállított polietilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Kb. 43 kg etilén-propilén kopolimert — ?]spec/c érték =! 3,4 (0,1%-os dekahidronaftalin oldatban 135 C°-on mérve) és sűrűsége = = 0,936 g cm""3 — kapunk. A termék színe és korróziós értékei kiválóak. 5. példa: 10 l-es fekvő, fal mellett járó keverővel felszerelt reaktorba 500 g polietilént (rjS pec/c = = 3,5 térfogatsúly 450 g/l) viszünk be. A reaktort többszörös evakuálással és etilén4iidrogén keverékkél történő több órás öblítéssel levegőtől megszabadítjuk, majd 83 C°-ra melegítjük. A reaktorba 5,7 g (Al/C2 H.-0 ) 3 -t (50 mmól) és 5 ml hordozós katalizátor szuszpenziót (1 Ib szakasz szerint előállítva) adunk be. Óránként 400 g etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénlhányad a polimerizáció alatt mindig 5 térfogat% legyen. A reakció folyamán a nyomás kb. 9 at-ra nő. 12 óra múlva a reakciót megszakítjuk. Kb. 54 kg polietilént — jjS pe C /c=;5,5 (0,1%-os dekahidronaf talin oldatban 135 C°-on mérve) — kapunk. 6. példa: I. A hordozós katalizátor előállítása. a) 300 g MgCl2 -6H 2 0-t 500 ml vízben oldunk és részletekben 200 g MgO-t keverünk hozzá. A kezdetben plasztikus anyag néhány óra múlva megszilárdul. Az előállított magnéziaeementet (Sorelcement) 120 C°-on megszárítjuk és finoman megőröljük. Az őrölt reakcióterméket ezután 220 C°-on hőkezeljük. b) 135 g 2,20 C°-on hőkezelt magnéziumcementet nitrogén atmoszférában és keverés közben 1000 ml 1 mólos ciklahexános TiCl2 (OiC ? , 137)2 oldattal 12 órán át visszaesepegés közben főzünk. Ezután a csapadékot dekantálással és 10 x 500 ml ciklohexánnal való elkeveréssél mossuk. A szilárd anyag feletti ciklohexán titánvegyületet nem tartalmazhat. A szuszpenzió térfogatát 1000 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriásan hidrogénperoxiddal határozzuk meg (G. O. Müller, Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. Aufl. 1957, 243. oldal). 5 ml szuszpenzió 1,2 mmól . titánvegyülétet tartalmaz. II. Etilén polimerizációja. a) 150 l-es üstbe 100 1 140—200 C° forráspont tartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnal történő öblítéssel kiszorítjuk és az üst tartalmát 80—85 C°-ra melegítjük. Ezután 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 80 ml hordozós katalizátor szuszpenziót (6 Ib szakasz szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 C°-on hajtjuk végre. Óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a gázfázisban 30 térfogat% legyen. A polimerizáció folyamán a nyomás kb. 7 at^ra. nő. 7 óra múlva az előállított polietilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. 42 kg polietilént — r/spec/c érték = 1,9 (0,1%-os dekahidronaf talin oldatban 135 C°-on mérve) — kapunk. 1 g magnéziumcementre számítva 'kfo. 3,9 kg polietilén kitermelést kapunk. Az előállított polietilén molekulasúly eloszlása (—— = 3,6) nagyon szűk. Ezenkívül a poli-Mn mer színe és korróziós tulajdonságai kiválóak és fröccsöntéssel igen jól feldolgozható. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 S
