159311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a-olefinek polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VI. 27. (HO—1189) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. VI. 27. (P 17 70 726.5) Közzététel napja: 1971. III. 16. Megjelent: 1972. IV. 30. 159311 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/04 C 08 f 15/04 • ^umteii,^ lam* 111 3 í í f S ** v*' / Feltalálók: Dr. Diedrich Bernd, Frankfurt/Main, Dr. Rust Kurt, Frankfurt/Main, Dr. Sommer Siegfried, Bad Soden/Taunus, Dr. Vetter Hans-Joachim, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG., vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás «-olefineik polimerizálására 1 a-olefinek és azok keverékeinek a Zieglerféle kisnyomású eljárás szerinti polimerizálása ismert eljárás. Ehhez katalizátorként a periódusos rendszer IV.—VI. mellékcsoportjába tartozó elemek vegyületeinek keverékeit és a periódusos rendszer I.—III. csoportjába tartozó elemek fémorganikus vegyületeit alkalmazzák, és általában szuszpenzióban, oldatban, valamint gázfázisban dolgoznak. Ismeretesek továbbá olyan eljárások, amelyekben a katalizátor komponenseket hordozóanyaggal együtt alkalmazzák. Pl az 1 198 422 számú francia szabadalmi leírás szerinti eljárásban a periódusos rendszer IV.—VI. mellékcsoportjának vegyületeit olyan hordozóanyagokkal, mint bentonit, horzsakő, kovasav, kalciumfoszfát, szilikagél, stb. kezelik és majd alumínium organikus vegyületekkel redukálják. Ebben az eljárásban azonban a ^polimerizáció a hordozóanyag minőségétől függetlenül folyik le; ezért csupán a hordozón rögzített katalizátorok összetétele fontos. Mindenekelőtt hátrányos azonban, hogy a polimerek további feldolgozásához elkerülhetetlen a katalizátorok és hordozóanyagok eltávolítása. 10 15 20 25 és tulajdonságokkal kell rendelkeznie. Pl. a 609 261 számú belga szabadalmi leírás szerint földalkálifoszfátokat alkalmaznak, s azokat a reakció előtt titán- ill. vanádkímvegyületekkel 200—1000 C° hőmérsékletre hevítik azért, hogy a polimerizáció céljára elegendő aktivitást érjenek el. Ennek ellenére csak nagyon kis polimerizációs kitermelést érnek el. A 650 679 számú belga és az 1 448 3.20 számú francia szabadalmi leírásokban Me(OH)Cl általános képletű, kétvegyértékű fémek hidroxikloridjait, előnyösen Mg(OH)Cl-ot alkalmazását írják le Ziegler-katalizátorok hordozójaként. A leírások szerint a hordozó és az átmeneti fémkomponens egymásrahatásakor pl. a következő egyenlet szerint : Cl—Mg—OH 4- TiCLi'- CIMg—O—TiCl3, kémiai reakció játszódik le. Nagyobb polimerizációs kitermelést azonban csak akkor érnek el, ha kb. 20 att nyomáson dolgoznak. Hátrányos továbbá az előszeretettel alkalmazott Mg(OH)Cl körülményes előállításmódja — ez MgCl2 -6H 2 0 285 C°-on végzett nagyon óvatos fokozatos vízmentesítésével történik —• valamint a hordozóanyag viszonylag nagy klórtartalma. Számos további szabadalmi leírás utalást tar- Az 1214 653 számú német szabadalmi leírástalmaz arra, hogy kielégítő aktivitás eléréséhez ból hordozós katalizátorok előállítására ismerea hordozóanyagnak meghatározott összetétellel 30 tessé vált továbbá egy olyan eljárás, amely 159311