159309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilimidazolidinon-származékok előállítására
159309 19 20 6. példa R'i R2 H OCH3 H OC4H9 H OCH(CH3 ) 2 H OCH2CH2OH H OC2 H 5 keresztül állítjuk elő. 7. példa: 1,4 g 3-<(3,4-dtaetoxÍKfeml)-3-ami'nopr>opilamin-dihidrokloridot 7,3 ml 3 n vizes nátriumkarbonát-oldatban oldunk. Az oldatot eseppenként összesen 6 ml 10%ros toktolos foszgénoldattal elegyítjük. A kiváló d,lJ 4-4(3,4-dimetoxi-benzil)-i2:-iitmidazolidinont 30 perc múlva szűrjük. A termék az 1. példa szerint kapott anyaggal azonos. A kiindulási anyagként felhasznált 3-(3,4-^imetoxÍHfenil)^2^aminiopropiliamin^dihidrökloridot a következőiképpen állíthatjuk elő: 7 g metil-!(ia-aimil nonietil-3,4-diimetoxi-fenietil)-karbaimát-hidroklorid 70 ml 6 n vizes sósavval képezett oldatát 4 órán át visszafolyató hűtő alfcafmazása mellett forraljuk. A reakeióelegyet vákuumban bepároljuk, majd a maradékot jég-aceton elegyben feliszapolva kristályosítjuk. Az ily módon kapott d,l-3-( (3,4-dimetoxá-fenil)-;2^amdn'opropila!mánHdihidroklorid 267—268 Cq-on olvad (métanolnéter elegyből). 8. példa: 9,9 g d,l-3-!(3-hidroxÍHfenil)^2^aminopropnamin-dihidrobromidot 48 ml 3 n vizes nátriuimkarbonát-oldatban oldunk. Az oldatot szobahőmérsékleten keverés közben 36 ml 10%-os toluolos foszgén-oldattal cseppenként elegyítjük. Az elegyet további két órán át keverjük, a kiváló amorf csapadékot (mely feltehetően polimer ureidből áll) elválasztjuk és a szerves fázishoz adjuk. A szerves réteget 20 ml 3 n vizes nátriuimhidroxid-oldat hozzáadása után gőzfürdőn 30 percen át hevítjük, majd 4 ml ecetsavval semlegesítjük. A kristályosan kiváló d,W-(3-:hidroxi-benzil)-:2-i!midazolid!injon 135— 136 C°-on olvad (izopropanolból). A kiindulási anyagot a követJkezőképpen állíthatjuk elő: 13,5 g d,l-metil-i(ía-aminametil-3^metoxi-fenetü)-karbamát-!hiídiiokloridot 135 ml 89%-os R3 ; R4 Op. C° OC2H5 H OCH3 H 101—102 OCH3 H 89— 90 OCH3 . H 120 OCH2 • CH2 • OH H 109—110 hidrogénbrorniddal 3 órán át visszafolyató hűtő 20 alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuík és a maradékot 25 ml izopropanolban feliszapolijuk. A lehűléskor kikristályosodó d,1^3-'(3-lhidroxi-fenil)-2--asminopropilaimin-dihidrabiiamid 258—259 C°-25 on olvad. 9. példa: SÖ 13,6 g d,1^3-i(i3,4-dihidroxi^fenil)-,2-aminopropilaiminndahidröbramidot nitrogén-iatjmoszférában 66 ml 3 n vizes nátiriumlkarbonát^oldaíjban oldunk. Keverés közben oxilgén kizárása mellett 48 ml 10%-os toluoüos foszgén-oldatot cse-35 pegtetünk hozzá. A reafccióelegyet 30 percen át keverjük, majd hűtés közben széndioxiddal semlegesítjük és az amorf csapadékot leszűrjük. A szűrőlepényt mtrogén^atmoszférában 3 n vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és nit-40 rogéngáz alatt 15 percen át melegítjük. Az oldatot 6 ml ecetsavval semlegesítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot 20 ml vízben oldjuk, az oldatot koyaiföldön átszűrjük és vízzel 40 ml térfogatra egészítjük ki. Az oldathoz 45 20 g amöióniumszulMtot adunk. A kiváló olaj több napos állás után kristályosodik. Az ily módon kapott d,l-4-<(3,4^diihicliroxi-ben~ zil)-2-imddazolildinon 176—177 C°-ön olvad (vízből). 50 Azt találtuk, hogy a fenti vegyület két módosulatot képez, melyek közül az egyik 176 C°-on és a másik 194 C°-on olvad. A keverákolvadáspont 194 C°. Az alacsonyabb olvadáspontú módosulat betöményített vizes oldatának beoltása-55 kior a magasabb olvadaspontú módosulat kiválik. Az alacsonyabb olvadáspontti módosulatot A-izcumernek ós a magasabb , olvadáspontú módosulatot B-izomernek nevezzük. 60 A kiindulási anyagként felhasznált d,l-(3,4--dihidroxinfendlJ^^aininoHpriopilaimin-dihidrokloridot a következőiképpen állíthatjuk elő: 5 g d,l-<metilH(a-<aminometil-.3,4-dÍ!m!etoxi-fen-65 etil)-karba)mát-Hhidroklo(riido:t 50 ml 48%-os vi-10
