159309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilimidazolidinon-származékok előállítására

1&9309 9 djmetoxi-a-cián-dihidro-if ahéjsav-hidrazid 131— 133 C°-on olvad. A termék mintája vizes átkristályosítás után 134—135 C°-on olvad. 10 ml forró izopropanolban veszünk fel. Az állás közben kikristályosodó d,l-metil-[l-^ciano-2-(3,4b-dimetoxi-fenil)-etil] -karbamát 120 C°-on olvad. 125 mg fenti hidrazid 250 ml 3 n kénsavat tartalmazó 1 liter vízzel képezett oldatát 0—5 C°-on keverjük. Ezután 10 perc alatt 0—<5 C°on 38 g nátriumnitrit 80 ml vízzel képezett oldatát adjuk hozzá, mikoris olajos azid válik ki. Keverés közben 10 perc alatt 1 liter metilénkloridot adunk hozzá. A vizes fázist 2 x 100 ml metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített metilénkloridos extraktot 2 x 150 ml vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfát felett 15— 30 percen át szárítjuk. A szárítószer elválasztása után a metilénkloridos azid-oldatot 1250 ml vízmentes metanollal hígítjuk és a metilénkloridot gőzfürdőn oszlopon át ledesztilláljuk. Amikor az. átmenő gőzök hőmérséklete a 60 C°-ot eléri, az oszlopot visszafolyató hűtőre cseréljük és az elegyet gőzfürdőn 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot vákuumban sűrű sziruppá bepároljuk, melyet 100 10 15 20 79 g fenti karbamátot 1200 ml metanolban 20 g Raney-kobalt és 20 ml trietilamin jelenlétében 100—1,10 C°-on 70 atm., nyomáson 5—6 órán át hidrogénezünk. A kiatalizáltort szűrjük és az oldatot vákuumban bepároljuk. A szirupszerű maradékot 400 ml etilacetátban oldjuk és az oldat pH-ját alkoholos sósavval kb. 3-ra állítjuk be. A kiváló csapadékot vákuumban leszívatjuk és acetonnal mossuk. Az ily módon kapott d,l-metil-4^(w^ammo~mettl-3,4-dimetoxi-fenetil)-karbamát-hidroklorid 158—160 C°-on olvad. 2. példa: Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi táblázatban megadott (IF) ál-25 talános képletű kiindulási anyagokból 2. példa R'i R2 R3 R4 Óp. C° a H OCH3 OCH3 OCH3 189 b H OCH3 H H 235 c H H OCH3 H 206 d OCH3 OCH3 H H nem. krist. e H —.OCH2

0— H 2í25 f CH3 H OCH3 OCH3 190--191 g OCH3 H OCH3 OCH3 145 az alábbi (I) általános képletű végtermékeketállítjuk elő: 2. példa Rt R2 R3 R4 Op. G° a H 0CH3 OCH3 OCH3 142—143 b H OCH3 H H 101—102 c H H OCH3 H 150—151 d OCH3 OCH3 H H 140—141 e H —OCH2

0— H 147 f OH3 H OCH3 OCH3 169—470 g OCH3 H OCH3 OCH3 162—163