159273. lajstromszámú szabadalom • Biocid-szerek
9 159273 10 a) A karbamátokat valamely p-trifluormetilizocianátnak egy alifás, araliifás, aromás, heterociklusos alkohollal vagy tioaikohollal való reagáltatása utján kaphatjuk. Izocianát helyett ún. kamüílált izocianátokat, pl. az izocianátok nátriumihidrogénszulfittal képezett adduktjait és hasonlókat, vagy pedig a megfelelő karbaminsavhalogenideket is használhatjuk kidndulóanyagként. b) A 'karbarnidok és c) az oximikarbamátok elvileg ugyanolyan módon állíthatók elő, mint az a) alatti karbamátok; így pl. az alábbi anilineket ill. alifás amíinokat reagáltathatjuk az említett izocianátokkal: 4-klór-3^brám-anilin, S^-dibrám^^metoxi-anilin, 3,4,5-triklóranilin, 4-jód-i3-kIóranilin, 4-jód~34>rámaniílin, 4-métoxi-3-klóranilin, 4-metoxi^3-brómanilin, 4^metoxi-3-trifluormetilanilin, 3,4-metiléndioxianilin, 4jmetilszulfini;laniMn, 4-metilsziulfonilanilin, 4--metiltio-3-)kló<ranilin, 4-metilszulfinil-3-klóranilin, 3,4-diklóranilin stb. ill. etilamin, propiiamin, butilamin, dietilamin, dipropilamin, N-metil-iN-propargilamin, N^metil-N-ciánetilamin, N-metil-4Njbutinilamin, morfölin, pirrolidin, dimctilmorfolin, tiomorfolin, N^metilpiperazin, JNF-fenilpiperazin, azepin, O^N-dimetilhidroxilamin és hidroxilamin; a kapott reakcióterméket azután adott esetben alkilezőszer ékkel reagáltathatjuk tovább. A szimmetrikus karbarnidok előállíthatók 2 mól izocianát 1 mól vízzel való reagáltatása útján is. A fentebb említett anilinek helyett fenoxibelyettesítésű anilinek vagy feniltio-helyettesítésű anilinek, pl. p4dór-ifenoxianilin, p-(3,4--diklórfenoxi)-anilin, p-(4-nitroíenoxi)-anilin stb. is használhatók kiindulóanyagként. Anilinek helyett heterociklusos aminek, pl. 2-a,minópiridin, 3-amínopiridin, 5-aminopiridin, S^aminopiridazm, 2-aminotiazol, 2i-€iklopropil-benzimidazol, 2-n-propil-ibenzimidazol, 2-triíluormietil-benziimidazol is alkalmazható ehhez a reakcióhoz. Az N,iN'-diaril-karbanTÍdok és az oxi-karbanilátok a növényvédelemben használhatók. Ezek a vegyületek a növényeket faló rovarlárvák elleni védőszerül, a szívó rovarok ellen, a növény-parazita niamatódák ellen és — különösen az oximkarbanilátok — a növényparazita gombák és baktériumok ellen alkalmazhatók jó eredménnyel. Ezek a hatóanyagok permet, szemesézett készítmény, porozószer stb. alakjában kerülhetnek gyakorlati felhasználásra. A nematódáík elleni alkalmazás, továbbá a talaj fungicid vagy inszektieid szerrel való kezelése esetén a hatóanyagokat közvetlenül vivőanyag nélkül is bevihetjük a talajba. A N-aril-JNT-alkil- ill. N'^N'-dialkil- ill. N'-alkoxi-N'-alíkil-karbamidck herbicid szerekként alkalmazliaták elsősorban. A felhasznált menynyiségtől függően teljes herbicid hatást vagy szelektív henbicid hatást (pl. a kultúrnövények, mint kukorica, rizs, gyapot, szója, gabonafélék, cukorrépa stb. ültetvényekben ill. vetésekben fellépő gyomnövények ellen) érhetünk el. 5 Az új szerek alkalmazási módja önmagában ismeretes alakokban, pl. permet, granulátum., por stb. alakjában történhet. A (III) általános képletű karbarnidok más ismert herbicid ható-10 anyagokkal is kombinálhatók, amelyek az előbbiek hatását támogatják vagy kiegészítik. így pl. kombinálhatjuk a (III) általános képletű karbamidókat növekedési hormonokkal 16 vagy egyéb herbicideklkel, mint pl. a 3 385 602 sz. amerikai szabadalmi leírásban ismertetett ilyén hatású vegyületekkel |s. ' A (II) általános képletű karbamátok főként 20 szintén herbicid szerekként alkalmazhatók, különösen azok, amelyek képletében B rövidszénláncú alifás gyököt, pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butinil- vagy y-klónbutinil-gyököt képvisel. 2b A (II) általános képletű karbamátok kombinálhatók a (III) általános képletű herbicid hatású karbamiddkkal is, az egyik vagy a másik alkotórész hatásának kiegészítése vagy erősí-30 tése céljából.' Egyébként az olyan (III) általános képletű •karbarnidok, amelyek képletében A alifásán helyettesített aminocsoportot vagy egy hidr-35 oxi-aminocsoportot képvisel, kisebb mennyiségekben, amelyek fitotoxikus mellékhatásokat még nem fejtenék ki, a fitopatogén baktériumok, gombák és nematódák ellen is alkalmazhatók. 40 A találmány gyakorlati kiviteli módjait ÜL megvalósítási alakjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: 29,4 g 4-klór-^3-Míluorinet;ilanilint 100 ml 50 acetonitrilben oldunk és az oldatot egy keverőkészülékkel ellátott iomhikba visszük. Élénk keverés és hűtés közben 28 g p-trifluormetil-fenilizocianát 50 ml aoetotótrillel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet még to-55 vábbi 5 óra hosszat keverjük, majd a képződött csapadékot leszívatással elkülönítjük és 40 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon a (XIX) képletű karbaimidszánmazékot (1. sz. hatóanyag) kapjuk 43,8 g mennyiségben (az eo elméleti hozam 76,5%-a); ez a termék 245— 246 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi táblázatban felsorolt karbamidszár-65 mazékok is. §
