159267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-metil-benzilalkoholok előállítására
9 159267 10 tografáljuk. 20% kloroformot tartakraaző benzollal történő eluálás után, a kapott 2-benzilaminometilHa-4(4-klórfenil)-^beni2:ilalk<>hol-4iidro-. kloridot etanol ós petroléter elegyéből éteres hidrogénkloriddal kicsapva 4,>9 g (42%) terméket kapunk 206—208° olvadásponttal. 5. példa: 2^Aminometil-«-fen, il-<benzil!alkohol-hidroklorid 8 g ^beriizilaTninometü-a^-klórfenilJ-berAilalkoholt (készült a 4. példa szerint) 600 ml etanolban oldunk, hozzáadunk 2 g 5%-os palládiumszenet, és a keveréket szdbahőmérsékleteti hidrogénatmoszférában rázzuk. Hidrogénf elvétel után, körülbelül 48 óra elmúltával a katalizátort kiszűrjük,' és az oldatot vákuumban szárazra bepároljuk. A kapott maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, eluálószerként 90: 9,5 : 0,5 térfogtarányú kloroform-metanol-amrnónia elegyet használva. A főfrakciót hidrofcloriddá alakítjuk, és éter és etanol elegyéből átkristályosítjuk. 3,5 g (5§%) 2-amiinometil-a-feni!-benzilalkohol-hidrokloridot kapunk 216° olvadásponttal. 6. példa: (A eljárás) 2-Metila'minometil-a^i(3-triifluornietilienil)~benzilalkohol~hidroklo;rid 15 g 3-.(3-trifluormetilfenil)-ftalidot feloldunk metiiaminnal telített etilalkoholban, és 20°-on 1 órát állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot benzol és petroléter elegyéből átk-ristályosítjuk. 15 g (90%) 2-metilaminQkarbonil-a-(3-trifluormetiifenil)-benzilalkoholt kapunk 9~9—100° olvadásponttal. 14,3 g 2-metilammo(kairbanil^a-(3-tr.ifluormetilfenil)-be;nzilalkoholt 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 3,5 g lítiumalumíniumihidridnek 100 ml száraz tetrahidrofuránnal készült hűtött és kevert oldatához. A reakciókeveréket visszafolyatás és keverés közben 3 óra -hosszát forraljuk, majd lehűtjük. A fölös lítiumalumíniuimhidridet víz hozzácsepegtetésével elbontjuk, és a szervetlen csapadékot kiszűrjük. A szűredéket magnéziumiszultfát fölött megszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éteres hidrogénklorid hozzáadáséval átalakítjuk a hidTokloridjává, és azt etanol és éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 8,0 g (53%) 2-metilamiino:metil-ia-(3-tirifluormetilfenil)-bemiialkohol-hidrofclüridot kapunk 160— 162° olvadásponttal. 7. példa: (A eljárás) 2-(2-Hidroxietil)-aminometü-a-(4-klórfenil)-benzilalkohol-hidroklorid 50 g S-(4-klárfenil)-ftaliidpt és 100 ml etanolamint visszafolyatás közben 7 óra hosszat forralunk. A reakciókeveréaSet etüaeetátba felvészük, és az oldatot soriján vízzel, 2 n sósavval és telített nátriüimtearbonátoldattal mossuk, ^aginéziumszülfát fölött megszárítjuk, és ,5 szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter elegyéből atikristályosítjuk. Hozam 35 g (56%). Olvadáspontja 98—100°. 8 g 2-hidiroxietilaminokarbonil^a-(4~klórfe-10 nil)-banzilalkaholt 200 ml száraz tetrahidrofuránban oldunk, és keverés köziben nitrogénatmoszf érában hozzáadunk 3 g lítiumaluTníaiiuarnhidridet. Ezután a keveréket 17 óra hosszat visszafolyatás és keverés közben forraljuk. A 15 fölös lítiumai umíniumíhid'ridet hűtés közben víz hozzácsepegtetésével elbontjuk, a keveréket szűrőre visszük, és a szervétfen maradékát több ízben éterrel mossuk. Az egyesített ; szerves szűredékeket megszárítjuk, és vákuumban szá-20 razra pároljuk. Az olajos mariadékot éteres hidrogénklorid hozzáadásával átalakítjuk a hidrokloridjává, és azt etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. 4,5 g (42%) 2-(2-hidroxietil)-aminometil-a-(4-lklórfenil)-t>enzillalkoihol-hid„•_ rokloridot kapunk 157—161° olvadásponttal. 8. példa: (A eljárás) 2-Metüaminometil-.a-fenil-<benzilalkohol-hidi ro• klorid 30 42 g 3-fenilftalidot 1500 ml etanoKban oldunk, az oldatot jéghűtés közben metilíaminnal telítjük, és 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert váfcuutmlban\ eltávolítjuk, és a 6 2-metilaiminokaribonil-ia-fenilHbenzilalkoholt etanol és petroléter elegyéből kikristályosítjuk. Hozam 41,5 g (74,5%). Az így kapott terméket 150 ml betrahidro~ furánban oldjuk, és hozzáesepegtetjiüfc 16 g lítiumalumíniumhidridnek 350 ml tetrahidrofuránnal készült, visszafolyató hűtő alatt forró szuszpenziójához. A reaikciókeveréket 6 órát visszafolyatás köziben forraljuk. A Mtiumaluminiumhidrid feleslegiét káliumhidroxid oldattal elbontjuk. A szilárd alkotórészeket szűréssé! eltávolítjuík, és több íziben tetrahidrofuránnal mossuk. A szűredéket és a mosófolyadékot egyesítjük, káliumkaíbanát fölött megszárítjuk, és vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot etanolban felvesszük, és jéghűtés közben hidrog-énkloriddal telítjük. Az így kiváló kristályokat étaiwjliból áijkristályositjuk, miire 28,7 g (73%) 2Hmetilammoimetil-iá-fe3iilHbanzi'lalkohol-55 -hidrokloridot kapunk 224—2,25° olvadásponttal. 9. példa: (A eljárás) 60 2-{2-^N,N-Dimetühidrazáno) -etilj-aminometil-a-.(4-klórfeni'l)-benzilalkoiholMhidirokliorid .24,4 g 3n(4-tóiórfenil)-f!talídnak 100 ml benzoles lal készült oldatához hozzáadunk 15,5 g N,N-o
