159261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dimetiltiofoszfit, ill. szerves tiofoszfonossav-0-mono-metilészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZT ARS AS AG SZABADALMI LEÍRÁS 159261 JÉÉ» Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/16 WBS* Bejelentés napja: 1&69. V. 19. (BA—2215) l^P Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. V. 20. (P 17 68 503.9) ^^Äii«^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. III. 16. Megjelent: 1972. III..30. { .. teüvrtsf „ Feltaláló: Sehliebs Reinhard vegyész, Köln-Flittard, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás dimetiltiofoszfit, ill. szerves tiofoszfonossav-0-mono-metilészterek előállítására 1 A találmány tárgya üj eljárás az irtszekticid hatású faszforsavészterak előállításában kiindulási anyagként felhasználható dimetiltiofoszfit, ill. szerves tiafoszfonossav-O-mono-metilészterek előállítására. Egy ismert eljárás szerint [I. S. Achmetschanow és mfcai: Doki. Akad. Nauk. SSSR, 163, Nr. 2. 362—364 old. (1965)] trietilifoszfit, kénhidrogén és trietilamin reakciójával, meghatározott körülmények betartásával (trietilfoszfit : trietilamin mólarány = 2:1, hőmérséklet = 10 C° a kénhidrogén bevezetésének ideje 50 óra), és a képződött termék csökkentett nyomáson végrehajtott desztillációjával a dletiltiofoszfit igen jó hozammal állítható elő. Az említett szovjet szerzőik a reakció mechanizmusát úgy magyarázták, hogy közbenső termékként kénhidrogén és trietilfosizfit ionos addíciós terméke képződik, amely a desztilláció körülményei között (90 C° alatti hőmérsékleten) dietiltiofoszfitra és etanolra hasad. Az említett irodalom alapján az lenne várható, hogy hasonló körülmények között a trimetilfoszfit (TMP) és dimetiMofoszfittá (DMTP) alakul. Ennek igen nagy ipari jelentősége lenne, ugyanis mindeddig nern ismeretes megfelelő eljárás DMTP előállítására, annak ellenére, hogy a dietiltiofoszfit más eljárásokkal is előállítható ipari méretekben. Azt tapasztaltuk azonban, hogy ha a fenti körülményék között trimetilfoszfitot, trietilamint és kénhidrogént 65 órán át 10 C°-on reagáltatunk, a desztilláció során metilmerkaptán 5 és metanol elegye képződik és maradékként ragacsos, kellemetlen szagú terméket kapunk, amely infra vörös spektrum alapján sószerű anyagnak bizonyult. A reakció során nem képződik dimetiltiofoszfit (lásd: I. összehasonlító 10 példa). Hasonló módon megy végbe a a?aa!keió ákküS' is, ha trietilamin helyett tri-in-butil-aminból indulunk ki (lásd: II. összehasonlító kísérlet). 15 Az irodalomban ismertetett reakcióval tehát nem lehet dimetiltiofoszfitot előállítani. A dimetiltiofoszfit előállítására szolgáló eddig ismert legjobb eljárás — azaz a dimetil-20 foszfit és foszforpentaszulfid reakciója — során a kívánt termék csak fcb. 30%-os hozammal képződik. Azt találtuk, hogy dimetilfoszfitot, ül. szer-25 ves tiofaszffonosjav-O-mono-meti'Jésztereket műszakilag könnyen megvalósítható körülmények között, egyszerű módon, nagy tisztasággal és kitűnő hozammal állíthatunk elő oly módon, hogy trimetilifoszfitot, ill. szerves foszfonossav-38 -0,0-dimetilésztereket 0—70 C°-on, 1—65 aí-159261