159260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-ariltiolfoszforsavészterek előállítására
17 159,260 18 XXX. képletű vegyület Termelés: az elméleti érték 66%-a, Fp0 ,oi == = 94 C°. (C9 H^C10 3 PS, mólsúly: 2Q6,5) 5 P S Cl Számított: 11,6% 12,0% 13,3% Talált: 11,3% 12,1% 13,6% 10 IX. képletű vegyület Termelés: az elméleti érték 53%-a. (CiíHaOíiPS, mólsúly: 352) 15 P S Számított: 8,8% 9,1% Talált: 8,8% 9,2% 20 10. példa: 95 g (0,4 mól) O-etil-O-^fenil-tionofoszforsav-észterkloridoit 300 ml etanolban oldunk, majd 25 az oldathoz keverés közben 48 g káMumhidroxid 100 g vízben készült oldatát íadjuk. Az oldatot az adagolás befejezte után még 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten hevítjük, majd további keverés közben 88 g ^(4-klórfenil)- 30 -etilbromicTdal elegyítjük. Végül a reakeióelegyet további 2 órán keresztül 70—80 C°-on melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük és 300 ml meti'lénkloridot adunk hozzá. A metilénkloridos keveréket fázisaima választjuk szét, vízzel 35 mossuk, nátriuraszulfáton megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, s ilyen módon színtelen, vízben oldhatatlan olaj formájában 48 g 0-etai-0^fienil-S-JSj1 ő-n(4-klórfenil)-etil]í-t(io- 40 foszforsaivésztart kapunk, Fp0 , 01 : 140 C°. (CICHIBCIOSPD, mólsúly: 356,5) P S Cl Számított: 8,7% 9,0%, 9,9% 45 Talált: 9,0% 9,0% ,9,3% A vegyület közepes toxicitású patkányokon, per os adagolás esetén 750 mg/kg. 11. példa: 116 g 0-etil-j O-H(/?-naftil)-tionoifos2fo , rsaivészterkloridot 200 ml etanol és 50 ml víz elegyében oldunk, s az oldatot keverés közben 50 ml vízben oldott 50 g káliumhidroxidhoz csepegtetjük. (A fenti tionafoszforsáv^észterkloiridot a 9ia. példáiban leírtakhoz hasonlóan O-etil-tionofoszforsav-monoészter-diklo'ridból és ^-naftóiból állíthatjuk elő.) Az adagolás köziben az elegy hőmérséklete 70 C°-ig emelkedik. A kapott oldatot további keverés közben 74 g ß~ienil-etilbramiddal elegyítjük, hcimérsékletét az elegyítés után még 2 órán keresztül 70—SO C°on tartjuk, lehűtjük, és á reiakcióelegyhez 400 ml benzolt adunik. A kapott benzolos oldatot elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A párlási maradékot desztillációs készüléíkben 0,01 Hgmm nyomáson .20 percre 70 C°-ra hevítjük fel. Ilyen módon színtelen, vízben oldhatatlan olaj formájában 88 g 0^til-0^[y3-naftil(-S-);/T-fenil-etil]-tiolf oszforsaivésztert állíthatunk elő. (Termelés: az elméleti érték 59%-a). (C2oH21 OjPS, mólsúly: 372) P S Számított: 8,3%. , 8,6% . Talált": 8,0%. 8,5% 12. példa: 163 g 0-etil-0-j(i2-,klór-4-tercier-ibutil-fe:ail)-tionofoszforsav-észterklarod 150 ml etanolban készült oldatát keverés közben 180 ml vízben oldott 60 g kälmmihidroxiddal elegyítjük. (A kiindulási észiterkloridot a 3a) példában leírtakhoz hasonlóan O-etil-tiono-diaszforsav^észteiiklorid és 2-klór-4-.tercier-butil-fenil reakciójával állíthatjuk elő.) Az adagolás köziben a reakcióelegy hőmérséklete 70 C°-ig emelkediik. Az adagolás után az oldatot miég egy órán keresztül 75 C°-on melegítjük, majd további keverés közben 93 g ^-fenil-etilbromidot adunk hozzá. Ezután az elegy hőmérsékletét 2 órán keresztül 80 C°-on tartjuk, majd az oldatát lehűtjük és 400 ml benzollal elegyítjük. A benzolos oldatot vízzel kimossuk, a vizes fázistól elválasztjuk és nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzol ledesztillálásla után a párlási maradékot 0,01 Hgmm nyomáson 20 percig 100 C°-as fürdőn melegítjük. Ilyen módon 90 g 0-etil-0-j(2-klór-4-tercier-butiilfeiiil)-^S-i(^fenil-Jetil)-tioWoszforsaivész'tert állíthatunk elő vízoldhatatlan, világossárga olaj formájában. (C2 oH 2n C10 3 PS, mólsúly: 412,5) P S Cl Számított: 7,5% 7,8%, 8,6% Talált: 7,4% . • 7,9%,. : . 8,9<>/ 0 , .. 13. példa: 135 g (0,5 mól) 0-etil-0-) (4-klórfsnil)-tionofoiszforsavészterkloridot 200 ml víz és 200 ml etanol ekgyében oldunk, majd a kapott oldathoz keverés kzben 20 C°-on 60 g káliumhidroxid 120 ml víziben készült oldatát adjuk. Az adagolás közban az elegy hőmérséklete 70 C°ig emelkedik. A szappanosítás tökéletessé tételére a reakciótelegyet az adagolás befejezte után még 4 órán keresztül forraljuk, majd to-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
