159260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-ariltiolfoszforsavészterek előállítására
159260 13 6. Táblázat Az LD100 értékének meghatározása Hatóanyag %-os hatóanyag- %-os elhullás! képletszáma koncentráció arány 14 V. XII. VII. XVII. XXI. XX. XVI. VIII. XI. XIII. XXIII. X. 7. példa: 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0y2 0,02 100 100 100 100 100 90 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100 100 100 70 95 g (0,4 mól) O-imetil-íO^fenil-Jtionoífoszfor.sav-észterkloridot feloldunk 200 nil etanol és 50 ml víz elegyében, majd az oldatot 48 g káliumhidroxid 100 ml vízben levő oldatával elegyítjük. Az elegyítés után a reakciót még 1 órán keresztül hevertetjük, a fenti idő elteltével- az elegy semleges kémhatású lesz. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, s a ipáirlási mariadékot 200 ml aoetonitrülel elegyítjük. Az oldathoz 74 g l/5-íeniletil-teamidot adunk és az elegyet 2 órán át 70—80 C°-on melegítjük. A röakcióelegyet vízbe öntjük, a vizes oldatot benzollal elegyítjük, a benzolos fázist elválasztjuk, mossuk, szárítjuk. Végül az oldószert elpárologtatjuk, s a maradékot vákuumban hirtelen felhevítve megszabadítjuk az illékony szennyezésektől. ••••,• Ilyen módon 96 g 0-etil-0-fenil-S-.(/>'-fenil~etil)-tiolfoszforsavésztert állíttatunk elő... (Termelés: az elméleti érték 75%-a). (C16 H 19 0 3 PS, Mólsúly: 322) s .. ,P Számított: 10,0% 9,7% Talált: 10,4% 10,13% 25 30 35 40 45 50 55 VI. általános, képletű vegyület Termelés: az elméleti érték 80%-a. (C16H 18 C10 ä PS, mólsúly: 377): S P Cl Számított: 9,0%, 8,7%, 10,OP/o Talált: 9,9% 8,9% 10,6% 10 VII. általános képletű vegyület ' ': Termelés: az elméleti érték 80%-a. (C16 H n Cl 2 0 3 PS, mólsúly: 391). 15 Számított: Talált: .: S 8,2%,: 7,8% P 7,i9% 7,8% Cl 18,2% 18,6% 20 8. példa: 89 g (0,3 mól) 0-etitóJ (3^etil-4^etilmerrkaptofenil)-tio;no:foszforsiav-észterklorid 150 ml etanolban és 40 ml vízben levő oldatát hűtés közben 60 g vízben oldott 38 g káliumhidroxiddal elegyítjük. Az elegyítés után a reakeióelegybe 70—80 C°-on 55 g '/?-fenetilihromidot csepegtetünk. Az adagolás befejeztével a keveréket még 2 órán keresztül 80 C°-on kevertetjük, majd jeges vízre öntjük.1 Ä vizes elegyhez benzolt adunk, a benzolos fázist elválasztjuk, szárítjuk és ledesztilláljuk. Ilyen módon 75 g 0-etil^O^(3Hmetil-4-meitilmerkaptío-ifenil)-S-'(/?-feniletilj-tiolfoszfoirsavésztert kapunk, fp. 0,01 = = 120 C°. (Termelés: az elméleti érték 66%-a). (C18 H 23 O ä PS 2 , mólsúly: 382). P S Számított: B,l% 16,7% Talált: 7,9%, 17.2%, 9. példa: a) 269 g (1,5 mól) O-etil-tiOinofoszforsav-monoészterdikloridot 20 C°-on 250 ml víz és 66 g nátriumhidroxid elegyében oldott 193 g 2-klórfenollal elegyítünk. Az elegyet 3 órán keresztül kevertetjük, majd éterrel elegyítjük, az éteres oldatot addig mossuk, míg kémhatása semleges nem lesz, megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradákot desztilláljuk. Ilyen módon 245 g XXIV. képletű vegyületet állíthatunk elő. (Fp. 0,01 = 90 C'°, termelés: az elméleti érték 60%-a). <iC8 :H 9 iCl 2 0 2 PS, mólsúly: 271). P S Cl Számított: 11,4% 11,8% 26,2% Talált: 11,5% 11,8% 25,9% Hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 60 b) 108 g 0-etil-OH(2-klórfenil)-tionofoszif,or;s,av-észterklorid 250 ml etanol és 50 ml víz elegyében készült oldatát 20—70 C°-on 48 g ká-65 liumhidroxid 100 ml vízben levő oldatával ele-1
