159255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás viniklorid előállítására
150255 az adott reabciófeltételek mellett halogént vagy szabad gyököt képező vegyületek felhass nálásával, úgy oldottuk meg, hogy a dehidroklórozást 250—450 C° közötti •hőmérsékleten végezzük és az iriiciálószert a dehidrdklórozáshoz legalább 2 bevezetési ponton a reaktor hossza mentén adagoljuk. A vázolt feltétetek mellett az iniciálószerek szükséges koncentrációja a reaktor teljes hossza mentén biztosítható. Ezzel válik lehetővé, hogy alacsonyabb hőmérsékleten a diklóretánra számítva 70—80%-os átalakulási fok érhető el, emellett a diklóretánra számított iniciálószer felhasználás nem haladja meg az 1 súlyszázalékot. További előnyt jelent, hogy a melléktermékek, mint butadién, acetilén és az ebből származó gyanta, illetve koksz képződése nagy mértékben visszaszorítható. Az eljárás termékenységének növelése érdekében célszerűen 2—30 atm nyomáson dolgozunk. A melléktermékek képződésének visszaszorítása céljából a kiindulási anyag, vagyis a diklóretán .súlyára számítva 0,2—0,9 súly% iniciálószert használunk. A találmány szerinti eljárást vinilklorid előállítására a következő módon folytatjuk le: Az előzetesen megtisztított diklóretánt.. 1— 30 at nyomáson elgŐzölögtetjük, 250—340 C° közötti hőmérsékletre felhevítjük és a reaktorba bevezetjük. A reaktorba vezetjük be az iniciálószert is, amely pl. klór, oxigén, nitroziMorid, hexaklóretán ,stb. lehet. Az iniciálószert a reaktor /hossza mentén legalább két ponton adagoljuk. A reaktor hőmérsékletét fűtögáz segítségével tartjuk a szükséges hőmérsékleti szinten. Ha a aehidroklórozást nyomáson végezzük, akkor a diklóretán bevezetését úgy oldjuk meg, hogy a gáznyomás a reaktor kimenetnél (a reaktorban bekövetkező nyomáscsökkenés miatt) elegendő, legyen a reakcióterimékekinek az elválasztó berendezésen történő átáramoltatására. Ez az elválasztó rendszer pl. három rektifikáló oszlopból áll. a gyanta és koksz jellegű termékek, a sósav,: a nyers viinilklorid és á reakcióba nem lépett, diklóretán elválasztására. Ha a, déhidroklőrozást • túlnyomás nélkül végezzük, akkor á reaktor után pl. egy kompreszszort (gázfúvót) kapcsolunk be a megfelelő nyomás, kialakítása céljából, amely kiegyenlíti a reakciótermékek elválasztására '.'alkalmazott rendszer ellenállását. A találmány szerinti eljárás részletének ismertetésére a következő példákban térünk ki: 1. példa: Az előzetesen rektifikáció útján tisztított diklóretánt elgŐzölögtetjük, 250 C° hőmérsékletre melegítjük és a reaktorba bevezetjük. Az inieiálószerként használt klórt a reaktor hossziránya mentén a diklóretánra számítva 0,9 súly %-iban három ponton adagoljuk. A déhidroklőrozást ";350 C° hőmérsékleten, és 29 att nyomáson végezzük. A diklóretán átalakulási foka legalább 70% és a vinilkloridna számított hozam 99l%. A írektifikációwal elválasztott vinil-5 klorid l-lti-4 kisebb mennyiségben tartalmaz acetilént és butadiént. Ha a dehidroklórozást a fenti feltételek mellett végezzük, azzal az eltéréssel, hogy az initO ciálószert csak a reaktor egyik pontján adagoljuk, akkor a diklóretán átalakulási foka nem több, mint 50%. 15 2. példa: . . ••: -Az ,1,-példa, szerint tisztított- -és •<felhevített diklóretánt' a reaktorba bevezetjük. Az inieiálószerként használt oxigént a diklóretánra számítva 0,4 súly%-nyi mennyiségben a reaktor hossza mentén két ponton adagoljuk. A dehidroklórozást 390 C° hőmérsékleten és 5 att nyomáson végezzük. A diklóretán átalakulási íoka 80%, a vinilkloridra számított hozam kb. 98%, és 1 liter reakció térfogatra számított vinilklorid teljesítmény legalább 2,5 kg/óra. A vinilklorid nem tartalmaz több szennyeződést, mint amennyit az 1. példában feltüntettünk. A fentiekkel azonos reakciófeltételiek mellett végezve a reakciót azzal az eltéréssel, hogy az iniciálószert csak egy ponton adagoljuk, azt tapasztaljuk, hogy a diklóretán átalakulási foka kb. 50% és az 1 liter reakció térfogatra számított vinilklorid hozam kb. 1 kg/óra. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3. példa: Az 1. példa szerint tisztított és felmelegített diklóretán! a reaktorba bevezetjük. Az inieiálószerként használt és a diklóretánra számítva 0,9 súly% nitrozilkloridot a reaktor hossza mentén két ponton adagoljuk. A dehidroklórozást 375 C°-on és 3 att nyomáson végezzük. A diklóretán átalakulási foka legalább 65%, a vinilkloridra számított hozam 97,5%, míg az 1 liter reakció térfogatra számított teljesítmény több mint 1 kg/óra. A kapott vinilklorid tisztasága megegyezik az 1. példában megadottakkal. A fentiekkel azonos reakciófeltételek mellett végezzük a reakciót azzal az eltéréssel, hogy az iniciálószert csak'az egyik ponton adagoljuk. Ekkor a diklóretán átalakulási foka legfeljebb 50% és 'az 1 liter reakció térfogatra számított vinilklorid teljesítmény 0,6 kg/óra. 4. példa: Az 1. példa szerint tisztított 'és felmelegített diklóretánt a reaktorba bevezetjük. Az iniciálószedcént használt klórt^ a diklóretánra számítva 0,6 súly% mennyiségben a reaktor hoszsza mentén két ponton adagoljuk. A dehidro-
