159247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinszármazékok előállítására
159247 hidrogénatomot halogénatom, főleg brenn-, klórvagy fluoratom helyettesíthet, Z pedig a, fenti . jelentésű — úgy állítjuk elő, hogy az Ib általános képletű vegyületebbe — ebben a képletben R" legfeljebb 9 szénatómos alkenilcso- 5 portot jelent, Z pedig a fenti jelentésű — halogént vagy hidrogénihalogenidet addieionálunk, vagy c) Az I általános képlet alá tartozó Ib általános képletű vegyületeket és savaddiciós sói- io kat — ebben a képletben R" a fenti jelen- • tésű — úgy állítjuk elő, hogy Ic általános képletű vegyületekből — ebben a képletben R'" hidroxilosoportakkal vagy ihalogénatoniokkal szubsztituált 1—'9 szénatómos alkilcsoportot je- 15 lent, Z pedig a fenti jelentésű — halogérít. hidrogénhalogenidet vagy vizet hasítunk le, vagy d) Az I általános képlet alá tartozó Id általános képletű vegyületeket és savaddiciós 2o sóikat — ebben a képletben ß w olyan 1—9 szénatomos alkilcsoportot jelent, amelyben 1—4 hidrogénatomot halogénatom, főleg bróm-, klór- vagy fluoratom helyettesíthet, vagy legfeljebb 9 szénatomos cikloalkil- vagy cikloal- rr kil-alkilicsoportot jelent, és Z a fenti jelentésű — úgy állítjuk elő, hogy le általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rv olyan legfeljebb 9 szénatoimos alkenilcsoportot jelent, amelyben 1—4 hidrogénatomot halogén- . atom, főleg bróm-, klór- vagy fluoratom helyettesíthet, vagy legfeljebb 9 szénatomos cikloalkenilcsoportot vagy egy vagy több kettőskötést tartalmazó, legfeljebb 9 szénatómos nemaromás cikloalkil-alkilcsopjirtot jelent, Z pe- 35 dig a fenti jelentésű — hidrogénezünk, majd az I általános képletű vegyületek így kapott savaddiciós sóit adott esetben átalakítjuk a szabad bázisokká, illetve az így kapott I általános képletű vegyületeket adott esetben átalakítjuk 40 savaddiciós sóikká. A találmány szerint előállított I általános képletű vegyületek szubsztituenseiként megadott alkil- vagy alkenilcsoportok egyenes vagy 45 elágazó szénláncúak lehetnek. Az I általános képletű vegyületek előállítására az aj) pontban ismertetett eljárás a következőképpen hajtható végre: 50 II általános képletű vegyületeket — ezekben reakcióképes, a morfolin vagy tiomorfolin *N~-H— csoportjának hidrogénjével leha-55 sítható gyökként főleg halogénatom, előnyösen klóratom, szulfhidrilcso>port, kis szénatomszámú alkiltiocsopart, például a metiltiocsoport vagy adott esetben Szubsztituensek által aktivált aralkiltiocsoport, például a p-nitrobenziltio- 60 csoport alkalmasak — célszerűen iners szerves oldószerben, például benzolban, toluolban vagy előnyösen egy kis szénatomszámú alifás alkoholban, szobahőmérséklet (20 G°) és a reakcióelegy forrási hőmérséklete között 3—15 RS óra hosszat morfolinnal vagy • tiiomorfoŰ'nrial reagáltatunk. Különösen előnyösnek bizonyult, ha a reakciót kb. 8 óra hosszat a reakcióelegy fomási hőmérsékletén ; végezzük. A reakciót ugyanabban a hőmérséklettartományban és ugyanannyi idő alatt oldószer nélkül is végrehajthatjuk, ebben az esetben azonban ejőnyös a morfolánt vagy tiomorfolint feleslegben alkalmazni. Ha olyan II általános' képletű vegyületekből indulunk ki, amelyek képletében X halogénatomot jelent, az I általános képletű szabad bázisokhoz kívánunk jutni, akkor a reakciót savmegkötőszer, például, trietilarnin . jelenlétében vagy a morfolin, illetve-, ^icjmorfolin legalább *-.100%-os. feleslegében kell végrehajtani. Ha olyan II általános,.; képletű vegyületekből indulunk ki, amelyek képletében X halogénatomot jelent, és nem használunk savmegkötőszert, illetve morfolin vagy tiomorfolin felesleget, akkor az I általános képletű vegyületek savaddiciós sóihoz jutunk; ezekből a bázisok ismert módon felszabadíthatók. Az I általános képletű vegyületek előállítására az a2) pontban ismertetett eljárás a következőképpen végezhető: III .általános képletű vegyületeket, célszerűen reakcióképes savszármazékaik, például halogenidjeik, főleg kloridjaik alakjában, célszerűen iners szerves oldószerben, például benzolban, kloroformban vagy toluolban, szobahőmérséklet és a reakciókeverék forrási hőmérséklete között 1—10 óra hosszat VI általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. A reakciót előnyösen 3 óra hosszat a forrási hőmérsékleten végezzük. A reakciót a megadott hőmérséklettartományban és ugyanannyi idő alatt oldószer nélkül is végrehajthatjuk, ebben az esetben azonban előnyös az alkoholt feleslegben alkalmazni. Az í általános képletű vegyületek előállításának egy további változata abban áll, hogy a III általános képletű vegyületek savhalogenidjeit, főleg savkloridjait, a VI általános képletű alkoholok fémalkohoMtjaival, különösen alkálifémalkoholátjaival (pl. nátriumalkoholátjaival) reagáltatjuk. A reakciót célszerűen ugyancsak egy fent megadott iners szerves oldószerben végezzük, a magadott hőmérséklettartományban és hasonló időtartammal. Az I általános képletű vegyületek előállításának harmadik változata szerint a, III általános képletű vegyületek fémsóit, főleg ezüstsóit, a VI általános képletű vegyületek reakcióképes származékaival, például megfelelő halogenidjeivel, főleg kloridjaival, vagy tozilátjaival reagáltatjuk. Ezt a reakciót is célszerűen egy fent megadott iners szerves oldószerben végezzük, a megadott hőmérséklettartományban és hasonló időtartammal. Az la általános képletű vegyületek előállítására a b) pontban ismertetett eljárás a következőképpen hajtható végre: 2
