159232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklohexa-1,4-dién-1-ilecetsavak előállítására
im 3 mány szerfetá eljárás végrehajtásait, A hőmérséküieti adatokat Celsius-fokokban adji^ meg. 1. példa: 10 Ciklohexa-l,4-diénwl-il-ecetsav Dugóval', szárazjeges kondenzátorral és levegőszárító csővel ellátott háromnyiakú gömblombifeba betöJtjük 1,0 g fenüieoetBaivnaik 20 ml vízmentes etanollal kiészült oldatait, és hozzádesztnlálunk 30 ml előzőleg lítiumion megszárított ammóniáit. Ehhez az oldathoz keverés köziben —40°-on 5 perc alatt 0,6 g iitiumoft adunk apró darabokban, majd a keveréket ezen a hőmérsékleten 40 percig keverjük. Ekkor még 0,4 g lítiumot adunk hozzá, és visszafölyatás közben még 1 óra hosszat keverjük. Ezután 2 g ammómumJkioridot adunk a keverékhez, és az ammóniát elpárologni hagyjuk. A visszamaradt ammóniiumsót vízben oldjuk, 2 n sósavval megsavanyítjuk, és étifelcetáttal extraháljuk. Az etilacetétos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, ás csökkentett nyomás aliajtt szárazra pároljuk. A maradékot hexánból kikristályosítva 883 mg ciklohexa-l,4-dién- 2S -l^il-ecetsavat kapunk. Olvadáspontja 105— 107°. 2. példa: 30 4-Izopropil-ciklohexa-l,4-dién-lj ecetsiav 1,0 g p-nizopropilfeniiliecetsavnak 20 ml vízmentes etanol és 30 ml ammónia elegyével készült oldatához 5 perc aliatt résztetekben 0,6 35 g lítiumot adunk. Az oldatot —35 40°-on 45 percig keverjük, majd hozzáadunk még 0,4 g lítiumot, és 1 óra hosszát visszafölyatás közben forrni hagyjuk. Ezután ammóniumkloriidot adunk hozzá, és az ammóniát szobahőmérsék- 40 léten elillanni hagyjuk. A visszaimiaradt sót vízben oldjuk, és 2 n sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot szűrőn elválasztjuk, és levegőn megszárítva 851 mg 4nizopropil-ciklohexa-l,4--dién-Ml-ecetsaviat kapunk. Olvadáspontja 45 73,5—75,5°. A nyers tmméket petroléterből átkristályosítva 75,5—76*-on olvadó tiszta mintát kapunk. 3. példa: 50 4-Izoibutil^ciklohexa^l ,4-dién-ct -il-eeeisa v Az 1. példában leírj; módon eljárva, de a fenilecetsavat p4ze*uláfen|aieceteavvai helyette- 55 1 rajz, 2 A feladásért felel: a Közgazdasági 7207165. Zrínyi (T) Nyomda. Budapei 4 sítve a címben megnevezett vegyületet kapjuk 7g-w74° olvadásponttal. Kitermelés 73% 4. példa: a,«-JDimetil^kloheKa-l,4-dién~l-il-eeetsav Az 1. példában leírt módon eljárva, de a fenileoeitsavait metólhidna'tropasaywal helyettesítve a cím szeiiniti vegyületet kapjuk 58—60° olvadásponttal. Kitermelés: 43%. 5. példa: a-Etil-dkIoíhexa~l,4^dién-l-il~ecetsav Az 1. példában leírt módon eljárva, de a fenilecetsavat ot-fenilvajsavval helyettesítve a címben megnevezett vegyületet kapjuk 43—45° olvadásponttal. Kitermelés 76%. 6. példa: a-Metil-4-izabutil-ciklohexa-l ,4-dién-l-il-ecetsav Az 1. példában leírt módon eljárva, de a fenilecetsiavat a-i(4-4zofouttl£enil)-propionsavvaí] helyettesítve, a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 48—50°. Hozam 90%. 7. példa: Az 1—6. példák szerint eljárva, de lítium helyett nátriumot vagy káüáumot, ammónia helyett metilamint, etilamiint, izopröpilamint, dimelálamimt vagy morfoüint használva és az etanolt metanollal1 , izopropanollal vagy tercbutanollal helyettesítve ugyanezeket a termékeket kapjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű új ciklohexa-l,4-dién-^l-dl-<eoétisavak és sóik előálítására — ebben a képletben R, R1 ós R 2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és MdirogénaitQmot Vagy 1—6 szénatomos alkitosoportot jelentenek — azzal jellemezve, hogy egy II általános képietű fenilecetsavat — ebben a képletben R, R* és R2 a fenti jelentésűek — egy vízmentes alkohol jelenlétében cseppfolyós ammóniában vagy egy aiminban egy alkáiüépimel redukálunk, majd adott esetben az így kapott terméket átalakítjuk sójává. képlet és Jogi Könyvkiadó igazgatója, it V., Balassi Bálint utca 21—28. 2
