159222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszparaginsav előállítására

. MAGTAR KÉPEÖ2TARSASAQ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALM LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. V. 19. (Sí—1112) Közzététel napja: 1971. H. 06. Megjelent: 1972. III. 30. 159222 Nemzetközi osztályozás: C m c 101/22 Feltalálók: Dr. Siklós Pál oki. vegyész, 80%, Nagy Lajos oki. vegyészmérnök, 10%, Siska József Oki. vegyészmérnök, 10%, Budapest Tulajdonos: Budapesti Műszaki Egyetem, Budapest Eljárás aszparaginsav előállítására 1 A találmány tárgya eljárás aszparaginsav előállításaira telítetlen 4-szénaitomos difcarbonsav vagy rnaleánsiavanhidód és ammónia vizes oldatban 130—180 C° hőmérsékleten legalább 10 percen át, előnyösen 15—20 percen át való reagálitatása útján. Ismerétes, hogy a DLrHaszparaglinsav és egyes eseteikben az cptikalag alktív Mzomer előállítását legelterjedtebben bioszintézissel végzik, megfelelő biológilai kultúrák tenyésztésiével. Az így kapott, /^-aszparaginiban dús anyagból oldószerrel (kiinyerik az aszparaigint, majd hidrolízissel kapják az aszparaginsavat. Az aszparaginsav kémiai szintézisére számos módszer ismert, azonban ezeket hátrányaik miatt ipairiiag nem alkalmazzák. Frankéi ós munkatársai [J. Am. Chem. Soc. 75, 330 (1953)] maleinsawat és Ibenzülamint 16 órán keresztül forraltak vűisszafiolyató hűtő alatt. A közbenső termékként előállított N-benzil-aszparaginsaivbóJ a benzil-csoport hidnqgeniolíziséwel DL-taszparagíinsaíVát állítottak ellő. Az eljárás hátránya, hogy költséges kiindulási anyagból (belnzilamin) bonyolult műveleti lépéssorozat után csak igen rossz kitermeléssel kapták a céltermékét Egy másik isinert eljárás szerint ftáMmidből ámítanak elő asaparalgint ((Organic Synth. Collective "Volume 4, p. 55, Jdhn Wiley & Sons. Inc., New York, 19613). Ennek az eljárásnak is hátránya a drága kiindulási anyag (ftálimid) és a bonyolult szintézis mlellett a rossz kitermelés. 5 Enkvist fumáraav és amimónáumhidroxid reakciójával állított elő aszparlaglnsayat 100 C°-on, higany-só katalizátorok felhasználásával. Stadnikoff [Ber. 44, 44 (1911)] 1 mól fumársavat és 3 mól ammóniát reagáltat vizes kö-10 zegben, 120—130 C°-on, leforrasztott bombacsőben, majd a termék feldolgozása során igen rossz kitermeléssel kap aszparegtasav^etálósztert. A 191574 számú szovjet szabadalom (ref.: C. A. 68: 69331e) szerint úgy állítanak elő L-18 és D-aszparagiidsavat, hogy maiMnsavat optikailag aktív c^fenittHéülaiminnal melegítenek, majd a terméket nátrium-hiidroxiiddal megbontják, sósavval savanyítják ós redukálják. E módszer hátránya, hogy eléggé hosszadalmas 20 reakciólépéséken alapszik és drága vegyszereket igényel. A 21050/68 számú japán szabadalom (ref.: C. A. 70: 58279J) szerint fumiársavból, ammó-25 ndum-kLorddból és iammónium-hidroxidból 68%os hozammal állítanak elő aszparaginsavat; 1 órás reakcióidővel 170 C°-on. Az eljárás kapcsán ismertetett aktívszienes színtetenítés arra enged következtetni, hogy mellékreakciókban 30 bomlástermékek keletkeznek, és a viszonylag 159222