159221. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-bisz-karbimidsavészterek előállítására

159221 Az ismeretessé vált reakcióval, vagyis az' instabil ciánsavészterek és ammónia reagáltatásával szemben a jelen szintézis során két, megemelt hőmérsékteten is stabils vegyületet, mint a dicaánimid fémsóit és alkoholokat reagáltatunk. A taláflimáiny szerinti eljárás előnye abban foglalható össze, hogy mind az imino-bisz-karlbimtidsavmietilésziter fémvegyületei, amelyek a további heterociklusos vegyületek előállításánál közvetlenül felhasználhatók, mind a fémmentes vegyületek előállíthatók. 10 3. példa: ' • 1 kg technikai minőségű nátriumdicáánimidet 885 g vízmentes rézszulfáttal 1 1 metanol és 4 1 dimetilformamid elegyében 6 óra hosszat forralunk. A kivált nátriumszulfát eltávolítása után vöröses-ifoolyaszínű kristályok alakjában 1520 g réz4mano-biszrkarbimidsavimetilész;tert kapunk, amelynek olvadáspontja 222 C°. A hozam az anyalúg bepárlásával, vagyis "a dimetilformamid ledesztillálásávaíl 88%-ra emelhető. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti eljárás során célszerűen 50—200 C°, előnyösebben 60 C° és 80 C° közötti hőmérsékletre állítjuk be. A reakció atmoszférikus nyomáson vagy 1—10 atm: nyomás értékek között lefolytatható. A diciándmid fémsóit, előnyösen nátrium- vagy amksóit finomelioszlású, tehát nem darabos alakban visszük reakcióba. A reakció időtartama 6—-10 óra között ingadozik. A kapott reakciótermék feldolgozását úgy végezzük, hogy a reakcióelegyhez savat, például HgS-t, H^COsi-t Vagy iNH4

Cl-t adunk, a metanolos oldatból a reagálatílianul maradt, ill feloldatlan komponenseket kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk és így az imdno-bisz-karbimidsavmetilésztert kiknistályosátjuk. A szabad dieiánimid polimerizációjának kiküszöbölése céljából oldószerként siavak vagy savtartalmú alkoholok felhasználása kerülendő. A javasolt eljárás részleteit az atMbbi kiviteli példák szemléltetik: 1. példa: 1 kg technikai minőségű cinkdiciánimidet 5 1 vízmentes metanolban 6 óra hosszat 60—64 C° között melegítünk. A forró reakcióelegyből az oldhatatlan komponenseket gyorsan kiszűrjük és a maradékot forrponthőmérsékllétű metanollal mégegyszer kimossuk. A métanolos oldat lehűtésénél az imdno-^biszJkarbimidjsavmetilészter cinkvegyülete kikristályosodik, ennek olvadáspontja 156—157 C°. A hozam 620 g = 54%. Az anyalúg bepárfósa után további 215 g termék izolálható, így az összhiozam 72,5%-ra emelkedik. Éteres átkristályosítás után a termék olvadáspontja 161 C°. 2. példa: 1 kg technikai minőségű nátróumdiciámmidet 4 1 vízmentes metanolban 2 óra hosszat forralunk. Az oldlátba Vitt reakcdókomponenshez 750 g vízmentes cinkkloridot adunk 2 1 metanolban. A reakcióelegyet még 4 óra hosszat forraljuk. Forralás után a reakcióelegyet lehűtjük, a kivált nätriurnkksridot kiszűrjük, amikoris igen tiszta alakban oinktainowbisz-karbimid•savmietüészter Mkristályosodik. A hozam 555 g = 48%. Az anyalúg további bepárlásával a hozam 82P/0-ra növelhető. A termék olvadáspontja 157 C°. 15 20 25 íQ 35 40 45 50 55 60 4. példa: 1 kg technikai cinkdiciánimidet 5 liter vízmentes izopropanolban 4 órán át melegítünk 100 C° hőmérsékleten és 2,4 átm nyomáson. Ezután a forró elegyből gyorsan elválasztjuk az oldhatatlan részekét és újaibb 1 órán át melegítjük izopropanolflial az előbbivel azonos reakciókörülmények között. Az izopropanoios oldatból kikristályosodik az imino-bisz-karbimidsav-izapropdlészter cinkvegyülete. Olvadáspontja: 141 C°. A két oldatból összesen kivált kristályos termék hozama 64%. 5. példa: 1 kg technikai cinkdidiéndmidet 4 Mter vízmentes n-butanaHal melegítünk 8 órán át 100 C° hőmérsékleten. A forró oldatot elválasztjuk az oldhatatlan alkatrészektől, azután lehűtjük. Ekkor kikristályosodik az iminoHbasz-tearbiminsav-n-butilészter dnkvegyüJete. Olvadáspontja: 94 C°. Hozam: 5!2l%. 6. példa: Az 1—3. példák szerint előáűüátott imino-bisz-karbimidsavmetilészter fémvegyüfetét 1 liter éterben vagy benzolban feloldjuk, hogy 10%ros oldat képződjön. Az oldatba addig vezetünk be kénhidrogént, míg a jelenlevő összes fémtartalom szulfid-alakban kicsapódik. A leszűrt oldatot vákuumban óvatosan bepároljuk, amikonis 85%ios hozammal 58 g iminOr-bisz-karbimidsavmetilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 64—68 C°. 7. példa: Az 1—3. példák szerint előállított imino-bisz-karbimddsavmietilészter fémvegyüiietét cseppfolyós ammóniában feloldjuk, hogy 10%-os oldat képződjön. Az oldathoz két ekvivalens mennyiségű ammóniumkloriidoit adunk cseppfolyós ammóniában. Rövid idő eltelte után a kivált fémklorid leszűrhető. Az ammónia lepárlása után csaknem kvantitatív hozammal imino-bisz-karbimidsavmetdlészterhez jutunk. 2