159169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta 4.10.22 -bufatrienolidrammozid-karbonátok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 159169 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS ^IÉP% Nemzetközi osztályozás: JKBKSSL, C 07 c 173/04 mCw Bejelentés napja: 1970. I. 29. (KO—2323) ^^ Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. I. 30. (P 19 04 497.4) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. II. 06. Megjelent: 1972. III. 15. '--•^ 'dilink ,.„•? Feltaláló: Dr. Kubinyi Hugo vegyész, Leimen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: KNOLL, AG. Chemische Fabriken cég, Ludwigshafén/Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás ^-4 ' 20,22 -bufatrienolidramnozid- karbonátok előállítására A szívglükozidok ciklusos karbonátjai eddig alig voltaik ismeretesek, minthogy a szívglükozidofcnak a közvetlen reagáltatása foszgénnel a 14J/?-jhidroxilcsoport nagy érzékenysége miatt rendkívül nehéz. így az irodaiamban nem ta- 5 lálhiató adat a ^4 -20 -22 4bufatmenolidraninozid-karibonátok előállítására. Csupán a N,:N'-ka! rbonil-diimidazol H. A. Staiab (Liebigs Ann. Chem. 609, 75, ,1957) által történt bevezetése óta sikerül a .savakkal szemben érzékeny anyagok io nyíltláneú vagy gyűrűs karbonátjainak egyszerű módon történt előállítása. A találmány tárgyát az (I) általános képletű Új z)4-20 -22 Jbufatrienolidnamnoz ; id-karibanátok elő- 15 állítása képezi; e képletben. R metil- vagy for-, milcsoportot, Rx pedig hidrogénatomot, alkilvagy acilgyököt képvisel. A találmány elsősorban az alábbi vegyületek előállítására vonatkozók: proszici, llaridin^2',3'-kar- 20 bonét, proszcillaridin-.2',i 3'^karbonát-4'-(!N-imidazolil)-kíarbonát, prosz!CÍllaridinJ2',3'-, karbonát-4'-acetát, proszciUiairidin^2',3'j karborüát-4'-Jbenzoát, proszcillari'dm^2',3'-ikiarboniát-4'Hmetiléi ter és 19- "" -oxo-proszcillaridfei2',3'-tanbonát. 25 Az (I) álltalános képletű új /í4-20 -22 -bufatrieno<lidraranoziid-kaiiibonátok előállítása a találmány értelmében oly módon történik, hogy valamely (II) általános képletű #-20-22 -büfatrienolidraímnozidot — ahol R metil- vagy formilcsoportot, 30 RÍ pedig hidrogénatomot, al'kil- vagy acilgyököt képvisel — NjiN'-kairboinil-diimidazollal vagy valamely imidazol-N-karibonsiavésztarrel reagáltatunk és adott esetben az elegy alakjában kapott reakcióterméket oszlop-krom&t.ográfiáv.al szétválaszitjuk. A proszaillaridm, illetve 19-oxoHproszicilla.ridin Nj.N'-karibonil-'dBmidazollal való közvetlen reagáltatása két'reakció terméket eredményez, amelyek az alkalmazott reagens mennyiségétől függően különböző mennyiségi arányokban keletkeznek. NjíN'-karbonil-diíimidazol ekvimolekuláris mennyiségével való reagártatás esetén főtermékként proszcillaridin-i2',.3'-karboniát, illetve 19-oxo-proszcillarMin-2^3'-fcarboinát képződik. A NjN'-karibamil-diiimidazol nagy feleslegben való alkalmazása esetén gyakorlatilag mennyiségi hozammal proszcillaridin-, illetve 19-oxo-prosz-cillaridin-2,'3'-karbonát-4'-(N-imidazolil)-karbonátot kapunk. Más esetekben, a két említett anyag különböző arányú elegyeit kapjuk. Mind a 2',3'-tkarbanátok, mind pedig a 2',3'~ -ka;rbonátJ 4'j(!N4rmidiazolil)-íkarlboniátok savanhidridekkel vagy savikloridokkal való reagáltatás esetén a megfelelő 2',3'-fca:r!bon.át-4'-acilátiokait adják. Reagáltathatjuk a zl4 -20 -22 -büfatrienolidraimnozidok 4'-származékait is N.N'-karbonil-diitmidazol vagy valamely imidazol-N-karbonsavészter-159169
