159129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített szénhidrogének oxidációs termékének hidrolízise után kapott szerves fázis elkülönítésére

159129 5 6 Az elszappanosíitáshoz előnyösen ásványi bázisok vizes oldatát használjuk pl. 1—50 súly'Vo-os, célszerűen 1—20 súly%-as koncentrációban. A találmány szerinti módon járva el, a kapott alkohol mennyisége megnövekszik, a kationveszteségek eibanyagolhatóvá válnak, és az ásványi alapanyag fogyása csekély marad. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa Egy reaktortartályban a ciklohexán bórsavas oxidációjánál kapott termék hidrolízisnek és vizes mosásnak alávetett szerves fázisát 10 súly%r

os vizes szódaoldattal érintkeztetjük. A műveletet a reaktortartályban levő cseppfolyós keverék erőteljes keverésével folyamatosain végezzük. A szerves fázis betáplálása sebességét 50 l/óra értékre, a szódáét pedig 3 l/óra értékre állítjuk be. A szerves fázis oldalt-kilogrammonként — 0,05 egyenérték savat — 0.07 egyenérték észtert — 0,17 súly% ciklohexil-formiátot tartalmaz. A hőmérsékleteit 100 C°-on tartjuk. Az érintkeztetési idő 5 perc. 1. A. példa Az 1. példával azonos körülmények között végezzük el a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a tartózkodási időt 30 percre emeljük. Az alábbi táblázat azt mutatja, hogy ha az elszappanosításit nem folytatjuk sokkal tovább, akkor a szódafogya:.;ztá.s és főleg a ciklohexanon elbomlása kisebb mérvű. A ciklohexil-formiát tartalom mindkét esetben elfogadhaitó. Kísérlet száma: 34 34A Tartózkodási idő 5 30 Egy kg szerves fázisra eső szóda-fogyás mól-ban 0,09 0,12 Visszamaradt ciklohexil-formiát tartalom, súly% 0,006 0,002 Elbomlott ciklohexanon, % 0,05 1 2. példa Ciklohexánnak bórsav jelenlétében levegővel végzett oxidálásánál a készülékből kiáramló terméket kezeljük. A hidrolízis és vizes mosás után kapott szerves fázis összetétele a következő: ciklohexán: 85 súly% ciklohexanol: 11.2 súly°;o ciklohexanon: 1,3 súly% 2,5 súly% (amelyből : a szabad savak összesen: 0,010 egyenérték (kg szerves fázis, az észtereik összesen; 0,062 egyénéi ték (kg szervas fázis). A szerves fázis ciklohexil-formiát "tartalma 0,17 súly0

/o. Ezt a szerves fázist 100 C°-on 10 súlyu

/o-os koncentrációjú nátrium-hidroxid vizes oldattal kezeljük, utóbbiból a szerves fázis egy kg-jára 0,046 mólt véve (ami a teljes észter mennyiség 50°/o-os elszappansosításához:

elméletileg szükséges mennyiség) az első elszappanosítási lépcsőben. Ezt azután, egy kg szerves fázisra 0,12 liter V'zet véve 100 C'-on mossuk, és desztiliációval három frakciót különítünk el: a ciklohexánt, egy közbenső frakciót és végül a szabad ciklohexanol és ciklohexanon 95%-áSt tartalmazó frakciót. A desztillációnál visszamaradt fázist a második elszappanosítási lépcsőben 100 C°-on 10 súly%-os nátrium-hidroxid oldattal kezeljük, utóbbiból az eredeti (azaz az első elsziappanoisítás előtti) szerves fázis egy kg-jára 0,031 mólt véve. Az ezen második elszappanösítás folyamán felszabaduló ciklohexanolt azután desztilláljuk. Az alábbi táblázatban magadjuk mindkét elszappanosítási lépcsőre vonatkozó tartózkodási időt, az eredeti (i első elszappanösítás előtti) szerves fázis egy kg-jára adagolt szóda mennyiségét mól-ban, a ciiklohexil--ésizterakbő,

l visszanyert ciklohexanol mennyiségét, az egyes elszappanosítási lépcsőknél visszamaradt ciklohexiiforrniát mennyiségét, és a polimerizáció folytán eltűnt ciklohexanon mennyiségét, az első elszappanösítás előtt jelen volt teljes ciklohexanon mennyiség súly%-ában kifejezve. 2A. példa Összehasonlításul a 2. példában definiált szerves fázist 100 C°-on 10 súly^o-JOis nátriumhidroxid yízesoldiaittal kezeljük, utóbbiból a szerves fázis egy kg-jára 0,077 mólt, azaz a 2. példában összesen használt mennyiséget véve. A kezelési idő 135 perc (azaz a 2. példában alkalmazott összes elszappanosítási idővel azonos). A kapott eredményeket az alábbi táblázaton adjuk meg. A 2. példához hasonlóan megfigyelhető, hogy nemcsak a visszanyert ciklohexanol-mennyiség kisebb, ami a nem teljes elszappanasítás következményének tudható be, hanem a ciklohexanon-vesziteségek is nagyobbak. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3