159050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú-(alkil-3-)-rövidszénláncú-Alkil(-4-fenil-3- vagy -4-ciklohexénkarbonsav-származékok előállítására
159050 6 adjuk. A kapott reakcióelegyet 15 percen keresztül 25 C°-on keverjük, majd 15 percre 90— 95 C°-on hevítjük. A fenti idő elteltével lehűtjük, majd 5 ml vizet adunk hozzá és 2 órán keresztül keverjük. Az elegyet ezután 150 ml éterrel hígítjuk, az éteres fázist elválasztjuk, a piridin eltávolítására 5%-os sósav-oldattal kétszer mossuk, majd az éteres oldatot megszárítjuk és bepároljuk. A párlási maradékként kapott olajat semleges benzol-hexán elegyben készített W—1 minőségű, alumíniumoxid-oszlopon kromatografáljuk. Az oszlopot benzollal és éterrel eluálva tiszta észtert kapunk, mely nem tartalmaz sem alkoholt, sem karbonsavat. A kristályos szilárd észtert metanolból kristályosítjuk át. Így 2-metil-3-etil~4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsav adamantilésztert kapunk 94—95 G° olvadásponttal. Umax- 5,81, 8,22, 8,49, 9,42, 10,23, 13,14, 14,20/t (KBr) Mágneses magrezonancia-spektrum: (CDCli-ban) 0,77, 0,83, 0,88, 5,63 Elemzés: C26H3/1O2 Számított: C=82,49%; H=9,05%; Talált: C=82,32%; H=9,17%. 10 15 20 25 lárdul. A megszilárdult olajat metanolból átkristályosítva 58—59 C°-os olvadáspontú anyagot kapunk. Termelés: 75%. ^max: 5,81, 8,29, 8,64, 11,90, 13,25,14,23 [i <KBr) Elemzés: C21H28O2 Számított: C=80,73%; H=9,03%; Talált: C=80,81%; H=9,04%. 5. példa 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsavas decilészter A fenti vegyületet a 2. példában ismertetett eljárással állítottuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 1-hidroxi-adamantán helyett n-decilalkoholt alkalmazunk. A kapott terméket kromatográfiás úton, majd desztillációval tisztítva nagyon halvány sárga színű, mozgékony olaj formájában a fenti decilésztert kapjuk, fpo,ooi = 175—180 C°. XX „ Elemzés: C2fiH/ J o0 2 5,78, 8,29, 8,60, .11,88, 13,22, 14,27 ji Számított: C=81,20%; H=10,48%; Talált: C=80,78—80,75%; H=10,29—10,49%; 3. példa 2-metil-3-etil-4-f enil-4-ciklohexén-l-karbon- , sav-benzhidrolészter A fenti vegyületet a 2. példában ismertetett módszerrel állítottuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 1-hidroxi-adamantán helyett benzhidrolt használunk. A viszkózus sárga olaj végtermék forráspontja 190—200 C°/0,001 Hgmm. XXmax- 5,79, 8,63, 10,07, 11,80, 13,20, 14,26^ (nujolban) mágneses magrezonancia-spektrum: (CDCl(-ban) 0,70, 0,81, 0,89, 5,65 Elemzés: C2 !)H :i o02 Számított: C=84,84%; H=7,37%; Talált: C=85,05%; H=7,45%. ( 4. példa 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsav-ciklopentilészter A fenti vegyületet a 2. példában ismertetett módszerrel állítottuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 1-hidroxi-adamantán helyett ciklopentanolt használunk. 30 35 40 45 50 55 60 6. példa 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsavas (2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-)-metilészter 2,9 g (2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexenil-l)-metanol 12 ml piridinben készült oldatához kevertetés közben hozzáadunk 3 g desztillált 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsavkloridot. Az említett helyettesített metanolt a 3 344 147 lajstromszámú USA-szabadalom szerint állítottuk elő, a szóbanforgó savkloridot a 2. példa szerint készítettük. Az adagolás befejeztével az elegyet 20 percen keresztül 90—95 C°on hevítjük, majd jeget és étert adunk hozzá. Az elegyet összerázzuk, majd fázisokra választjuk szét. Az éteres oldatot híg sósavval kétszer mossuk, majd vízzel és híg nátriumhidroxidoldattal mossuk. A mosott éteres oldatot megszárítjuk és bepároljuk; ekkor párlási maradékként'olaj marad vissza, melyet pentánnal digerálunk és 0 Cb -on tartunk. Az olajból 2,4 g szilárd, kristályos észter válik ki; a terméket éterből és acetonból átkristályosítva fehér szemcsék formájában 1,65 g 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-1-karbonsavas (2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexenil-l)-metilésztert kapunk, op.: 153—156 C°. . ••; Mmax- 5,77, 8,23, 8,43, 8,51, 9,94, 11,80, 13,14 14,12, 14,22« (KBr) Elemzés: C:i2Hw 02 A terméket — előzetes kromatográfiás tisztítás nélkül — desztillálva 125—130 C°/0,001 Hgmm forrpontú olajat kapunk, mely megszi- 65 Talált: C=84,05%; :%: H= H=8,83° I); 3
