159031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás y-klór-acetecetsavészterek előállítására
3 159031 4 dot használunk, de a fenti oldószerek' keverékeit is alkalmazhatjuk. A diketén és klór reakciójával —1!0 30 C°-on kapott primer y-klóraeetecetsavkloridot — anélkül, hogy az oldószertől elválasztanánk — az alkoihollal közvetlenül reagáltatjuk, mimellett az alkoholt oly.módon adagoljuk, hogy az anélkül, hogy nagy feleslegben lenne jelen, azonnal felhasználódjék. Kiváltképpen előnyösnek (mutatkozott, ha az alkoholt adott esetben az oldószerben oldva, a lehűtött reakcióé-légybe elhasználódásának megfelelően közvetlenül adagoljuk és további hűtéssel gondoskodunk-arról, hogy a hőmérséklet —10 30 C° legyen. Alkoholokként alilfés alkoholok, így metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, ciklohexanol, aromás alkoholok, így benzilalkohol, fenol, krezol jönnek számításiba. Ügyelni kell arra, hogy az alkohol vízmentes legyen. A reakciók lefolytatása után a reakcióelegyet vízzel mossuk, szárítjuk, például kalciumkloriddal vagy magnéziümszulfáttal és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó termék a megfelelő y-klóracetecetsaívésztert 97—98%-os tisztaságban tartalmazza. A hozamok 87—97n /o között vannak. A találmány szerinti eljárásiban meglepő, hogy az ismert eljárásokhoz képest lényegesen alacsonyabb hőmésrslékleten dolgozva, a hozam jelentős javulása érhető el és a reakcióhőmérsékletnek mindkét lépésben történő lényeges csökkentése ellenére a reakció iparilag elfogadható idő alatt végbemegy. Ha oldószerként folyékony kéndioxidot használunk, a reakcáóelegy feldolgozása egyszerűsödik oly módon, hogy a reakciók lezajlása után az oldószert mint gázt a képződött sósavval együtt Vízsugárvékuumban eltávolítjuk és ilyenkor a kapott termék további. kezelés nélkül desztillálható. Bár a nyersterméket általában nem szükséges tisztítani, bizonyos esetekben ezt vákuumban történő frakcionált desztillációval elvégezhetjük. Eközben ügyelni kell arra, hogy lehetőleg erős vákuumban dolgozzunk. A nyomás előnyösen 04—^0,5 Hgmim, hogy a termék bomlását elkerüljük. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 900 nil széntetrafclorid és 84 g diketén elegyét —^20 C°-ra lehűtjük és ezt a hőmérsékletet tartva 71 g klórgázt vezetünk be, majd ugyanezen a hőmérsékleten 46 g absz, etanolt Csepegtetünk a reakcióelegyibe. Az eközben fejlődő sósav legnagyobb részét vízsugárvákuumban, a maradékot többszöri vizes mosással el-A kiadásért felel: a Közga 7108614. Zrínyi (T) Nyomda, távolítjuk. A reakcióelegyet vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradék 97—98% tisztaságú, 150 g y-klóracetecetsavetilészter. A di.5 keténre számított hozam az elméletinek 88%-a. 2. példa: 84 g diketén és 100 g folyékony kéndioxid 10 —25 C°-ic<& lehűtött keverékébe 1 órán át 71 g Cl2 -t —20 25 C°-on bevezetünk, majd —1Í5 — —215 C°-on 46 g absz. etanolt csepegtetünk hozzá. Keverés köziben az elegyet szobahőmérsékletűre melegítjük, miközben kéndi-15 oxid és sósav távozik. A maradék gázokat vízsugárvákuumfoan távolítjuk el. Ily módon a y^klóracetecetsavetilésztert az elméletire számítva 87%-os hozammal kapjuk. 20 3. példa: Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az észterezéshez etanol helyett 1 mól, 100 ml széntetrakloridban oldott fenolt 25 használunk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradék 97,9%-os y-klóracetecetsavfenilészter. A diketénre számított hozam az elméletinek 96,3%-a. Az eddigi ismeretekkel ellentétben a fenil-30 észter kristályos vegyület, melynek olvadásipontja 48—49 C°. Az oldószer eltávolítása után közvetlenül kapott y-klór-acetecetsaivészter termék tisztasága olyan nagyfokú, hogy az mint kiindulási anyag pl. azoszínezékek, pirazolin-35 bázisú gyógyszerek, herbioidek és műanyagok gyártásához közvetlenül felhasználható. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás y-klór-acetecatsaivészterek előállítására, kétlépésben, klórral szemben közömbös oldószer mint reakeióközeg jelenlétében, az első lépésben diketénből és klórból y-klóraceteoetsavkloridot és a második lépésben a y-klór-45 acetecetsavkloridbol és alkoholokból y-klóraicetecetsavésztereket képezve, azzal jellemezve, hogy mindkét műveletet —10 30 C° hőmérséklettartományban végezzük és az alkoholt felíhasználódásának .megfelelően adagoljuk. 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy —1:5 25 C° hőmérsékletet alkalmazunk. i3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatos!tási módja, azzal jellemezve, hogy 55 reakció-közegként kéndioxidot használunk. 4. Az előző igénypontok bánmelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második lépésiben az alkohol egy részét a folyékony reakcióközegben oldva reagáltat-60 juk. ági és Jogi Könyvkiadó igazgatója, lapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
