159010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-1,2,4-metenopentalenil-5-exo-izocianát előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VI. 19. (GE—787) Svájci elsőbbsége: 1968. VI. 20. (9213/68) Közzététel napja: 1970. XII. 05. Megjelent: 1971. XII. 31. 159010 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 119/04 i§rr.iár sisíin Feltalálók: Dr. Weis Dieter vegyész, Ariesheim ,'BL, Dr. Rochat Alain Claude vegyész, Birsfelden/Basel, Svájc Tulajdonos: J. R. GEIGY A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás oktahidro-l,2,4-metenopentalenil-5-€xo-izociaiiát előállítására A találimány eljárás tiszta ofctahid;ro-l,2,4-metoenopentalenil-S-exo-izocianát előállítására. Ez a fontos kimidulóainyag gyógyszerek, biocid hatóanyagok és más vegyi termékek előállítására. A ciklóalifás iízocianáitolk élőállítására eddig ismert eljárások nem alkalmasak az oktahidro-1,2,4-metmopentalenil-5-izoeianát szintézisére. Ezekkel az eljárásokkal ugyanis izomerelegyéket kapunk, amelyeik szétválasztása rendkívül nehéz. Aiz ilyen1 szétválasztás ugyanis — amennyiben egyáltalán sikerül — igen bonyolult feladatot képez és rendszerint nagyon gyenge termelési hányadokat ad. Gyógyszerek előállításához azonban egységes, az izomer vegyülettől mentes termék alkalmazása kívánatos. Ezért iparilag igen fontos volt, oly eljárás kidolgozása, amelylyel egységes oktahidro-1,2,4-metenopentalenil-5-izocianát állítható elő és különíthető el. Az oktahidro-1,2,4-metenopentalenil-5-exo-izocianát előállítása találmány szerint oly módon történik, hogy valamely oktahidro-1,2,4-metenopentalén-5-karbonsav-alkoxi-alkilésztert, amely főként az exo-izomerből álló exo-endo-izomerelegy alakjában áll rendelkezésre, hidrazinnal reagáltatva a megfelelő karbonsavhidraziddá alakítunk át, ezt a terméket valamely rövidszénláncú halogénalkánból történő átkristályosítással mentesítjük a jelenlevő endo-izomertől, majd az így tisztított sanhidrazidot salétromsavval savaziddá alakítjuk és ezt hőbontásnak vetjük alá. 10 15 20 25 30 A (találmány szerinti eljárás Ikiiindulóanyagakénit az ofctahitíro-l,2,4-metenopentaléni-5Hkarbonsav rövidszénláncú alkoxialkilészterei, mégpedig elsősorban a következők jönnek tekintetbe : béta-metoxi-etilészter, béta-etoxietilészter, béta-n-prapoxietilészter, foéta-izopropoxietilészter, béta-in-butoxietilészter, gaimima-jmeit'oxipropilészter, gamma-etoxipropilészter, gamma-npropoxipropilészter, gammá-izopropoxipropilészter és gamma-n-<butoxj|propilésizter. Az ilyen észterek alkalmazása szempontjából lényeges, hogy csakis olyanokat alkalmazzunk ikiifndulóanyaglként, ameyek nagyrészt, vagy legalábbis számottevő részben az exo-izoimerlből állnak. Ilyen észtereket folytonos üzemű eljárással állíthatunk elő 2,5-norfoornadiérinek a megfelelő akrilsav-alkoxialkilészterrel nikke!(0)-ikatalizátor jelenlétiélben, 150—200 C°-on történő reagáltatása útján. A fent ebb említett észterek közül különösen előnyösen alkalmazható a béta-etoxietilészter. Ez az észter reakcióképes és könnyen átalakítható a kívánt hidiraziddá. Bár a 3 271 438 sz. amerikai szabadalmi leírásból ismert metilészter és az 1 186 052 sz. közzétett német szabadalmi bejelentésből ismer't etilészter szintén könnyen és jó hozammal reagáltatható hidrazinnal, ezeknek, az észtereknek az alkalmazása szempontjából hátrányos, hogy kellemetlen szaguk van i(vö.jGr.'N. Sehrauzer és imifcsai, Bér. 95, 2768, 1962), ami csaknem kizárja ezeknek az 159010
