159003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telitetlen karbonsav-észterek előállítására

5 159003 6 is. Bebizonyosodott, hogy az ecetsav említett mértékű víztartalma a ckikuláló gáz mosásának szempontjából i:s tökéletesen (megfelel. A mosóból táwozó, mosít már viínilaoetát-^mentes cirkulációs gázt kompresszorban a neákció nyomására sűrítjük, mellyel az a rteakciótéribe lép, imiutlán kiegészítettük a reakcióhoz szükséges mennyiségű etilénmel és oxigénnel. Mimt említettük, a reakcióterméket és a telítettt mosóecetsavat egy iközös edényében expandáljuk, mire a nyomás alatt oldott gázok [felszabadulnak. A cirkuláció során ezeket a gázokat is vissza kell vezetnünk a reakciótérbe. Ezek a gázok szintéin !tartalimazrnaik vmilaeetátot, melyet 'ki kell belőlük mosnunk. Ebből a célból a gázokat arra a nyomásra sűrítjük össze, melyen vissza tudjuk őket vezetni a reakciótéribe. A gázok kompreszszfiója köziben keletkező kondanzátumot ugyanabba az edénybe visszük vissza, amelyben a reakciátenmékeket expandáljuk. A gázt sűrítés után szintem ecetsavval mossuk, mely a gázban levő vinilacetátoit megköti, és így vinilacetátmentes mosott gázt kapunk. A telített imosófolyadékot ugyanabban az edényben expandáljuk, amelyben a fő cirkuláció gázmosójának telített mosóóldaitát, így ezt a mosófolyadékot a reaikciötenmékkel és a fő cirkuláció mosófolyadékéval együtt a már leírt módon feldolgozzuk, amivel ennek az ecetsavnak a cirkulációja is lezárul. Az expandált gázok mosójából kilépő gáz — mint említettük — gyakorlatilag vinilacétátmentes, tartalmaz azonban ecetsavgőzökiet, mégpedig a mosás fizikai körülményeiből következő ecetsav-gőznyomásnak megfelelő miértekben. Ezt a gázt különösen előnyös bevinni a szénsav eltávolítására szolgáló mosóba, mivel ott a szénsavkoncentráció lényegesen nagyobb, mint a nyomás alaitt maradó cirkuláló gázban. Ha például a nyomás alatt maradó cirkuláló gázban a szénsav koncentrációja körülbelül 25 térfogat%/akkor az expandált gázban újrasűrítés és ecetsav mosás után mintegy 45 térfogatl% szénsavat táplálunk. A szénsavmentesítés szetmjpontjálból a magasabb szénsavkanceratráció igen előnyös, mert lényeges energianíegtakaarítást tesz lehetővé a szénsavkimosásnál. Emellett lehetőségünk van ennél a munkamódszernél arra is, hogy a szénsavmiosóba 'bevezetendő expandált gázt nagyobb nyomásra sűrítsük vissza, mint aimilyeii a gáznak a reakcióttéribe való visszavezetéséihez szükséges. A gázt a reakció nyomásánál 50— 200%-ikáli nagyobb nyomásra sűríthetjük, majd a széhsavimosó után a reakció nyomására csökkenthetjük, Nagyobb nyomáson a szénsavmentesítést kisebb energiaráfordítást igényel, mint a reakció nyomásán. A fent leírt eljárás különösen előnyös széndioxidmientesítési lehetőséget jelent. Minit fentebb részletesen kifejtettük, a széndioxidot a cirkulációs gáz egy részáramából is eltávolíthatjuk. Ebben az esetben a maradék gáz ecetsavas mosása kimaradhat, imivei ezt a gázt kompreszszió után a vinilacetát eltávolítása végett a cirkulációs gáz ecetisavas mosójába vezethetjük. Ahhoz, (hogy a cirkuláló gázban az említett: szénsavkoncentrációt tartani tudjuk, általában ele-5 gendő az, ha csak az expandált gázt vezetjük át a szénsavmosón. Ha azonban a reakció során bekövetkező erősebfo szénsaviképződés és a cirkuláló gázban ennek következtében fellépő szénsavfeldúsulás miatt csupán az expandált gáz IG szénsaivttnenitesítése nem lenne elegendő a cirkuláló gáz kívánt szénsavtartaljmának foiztosításá1-ra, akkor a nem expandált cirkulációs gáz egy kis részét is be kell vezetnünk a szénsavimioisólba. 15 A szénsavimentesítésre szánt gázok — mint említettük — ecetsavgőzökkel vannak telítve. Ennek az ecetsavnak a lúgos forró karbonátmosóiba való bevezetése jelentős káliumkarbonát^veszteséget okoz a káliumkarbonátnak ká-20 liumacetáttá való átalakításaival. Ezeknek a veszteségeknek az elkerülése végett célszerű a gázokból az eoetgőzöket minél jobban eltávolítani. Erre a célra alkalmas a gáznak vízzel való mosása ellenáramban. Ezt a mosásit célszerűen olyan 25 hőmérsékleten és nyomáson hajtjuk végre, mint ahogy előzőleg az ecetsavas mosást; a vizes mosáshoz adott esetben valamivel alacsonyabb hőmérsékletet választhatunk. Előnyösen ellenáramú harangtányéros mosókat alkalmazunk olyan 30 elrendezésiben, hogy 8—15 mosófiokozatot kapjunk. Ily módon elérhető, hogy a mosóból alul távozó mosóíf olyadék mintegy 60% ecetsavat tartalmaz. Ezt az ecetsavban feldúsult vizet ugyanabban az edényben expandáljuk, imint amelyben 35 a mosóecetsavat, így az .ecetsavban feldúsult víz és mosóecetsv feldolgozása együtt történik. Eljárhatunk úgy is, hogy az expandáOrt gáz vizes mosását ugyanannak a gáznak az ecetsavas mosója után kapcsolt mosóban hajtjuk végre. 40 A találmány szerintá munkamódszer olyan eljárásoknál alkalmazható, melyéknél valamilyen olefint valamilyen karbonsavval és oxigénnel katalitikusan reagáltatva telítetlen észtert állí-45 tunk elő. A találmány vonatkozik emellett különösen vinilacetát előállítására etilénből ecetsavval és oxigénnel, vagy olyan eljárásokra, melyeknél az etilént más olefinekkel, propilénnel vagy butilétnnel és/vagy az ecetsavat más 50 karbonsavakkal, így propioinsawal vagy vajsavval helyettesítjük. A karbonsavak telítetlen észtereinek előállítása az ismert módon történik. 55 1. Példa Etilén, ecetsav, oxigén és széndioxid gázalakú elegyét 7 atapszJféra nyomáson és 170 C°-on reagáltattuk egy szilárdan rögzített nemesfám 60 katalizátoron. A bevitt etilén mintegy 12%-a vinilaceitáttá, vízzé és csekély mennyiségű szénsavvá alakult. A reaktorból, kilépő reafccióelegyet lehűtötitük 40 C°-ra; az át nem alakult ecetsav, a keletkezett vinilacetát és víz legnagyobb része 65 folyadék alakban elkülönült. A kondenzált ter-J