158980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás difuncionális szulfonsavészterek előállítására
158980 11 12 A 14. sz. vegyülettel három napon át kezelt, Rausaher4eukémiáival megfertőzött egerek túlélési idejét a 4. ábna mutatja be. Az ábrában n, az abszcissza alatti függőleges vonalak, és a kihúzott görbe jelentése az 1—3. ábráknál ismertetettel azonos. A szaggatott vonal a 14. sz. vegyülettel kezelt állatok pusztulási görbéje. 1. példa: 11,9 g klórmetánszulfonsavezüstsót és 7,75 g 1.4-dijódbutánt 80 ml száraz aoetonitrilben oldunk, és az oldatot 2 órán át vüsszatfolyatás köziben forraljuk. A kivált 10,9 g ezüstjodidot szűréssel eltávolíítjuk. A szűrletet vákuumban bepároljuk, és a kapott marjadékot etilaicetátból átkriisitályosítijuik. 6,2 g l,4Hbiisz-(klóiimeítánszulfomloxi)-ibutánt kapunk, op.: 82—84 C°. 2. példa: 300 ,ml száraz aceitoniMiben 42,7 g klórmetánszulfoinisavezüstsót és 30,4 g 2,ÖHdi|jódlhexánt oldunlk, és az oldatot 2 órán át vissaaforyatás köziben forraljuk. A kivált ezüstjodidot szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletből az oldószert vákuumban lepároljuk: A maradékot vízzel eldörzsöljük, szárítjuk és éter-etilacetát elegyből átkristályosítjuk. 0,8 g 2,54bisz^(fclórmetánszulfoniloxi)4iexánt kapunk, op.: 102—104 C°. Hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: Sorszám Képiét-'5 Op. C° 3 Cl—CH2 —S0 2 -O—CH 2 —O—S02 —CH 2 -JC1 ••:. 73,74,5 4 C1^CH2 —S0 2 ^Q—(OH 2 ) 2 —O— —SOo-JGHa-^ei ••. ,;: 57--S9 5 Cl—0H2 —SQ 2 — O—iCK-yh— _0—S02 —CH 2 —Cl 44,5—47 -6 Cl—GH2 —S0 2 —O—fflCiHa):,— —O—S02 —OH^Cl;. 32—33 7 Cl-^OH2 —S0 2 : —O—<(OH 2 ) 6 —• —O—S02 —GHy-O 62,5—63,5 8 Cl—CH2 —S0 2 —iO—.(IÖH,) 7 — —O—S02 —CH 2 —Cl <0 9 Cl—CEb—S02 —O—i(CH 2 ) 8 — —O^S02 —OH 2 —Cl 43,5—44,5 10 Ol—CH,—SO2^~0—(PH-Oo— —O—S02 —CH 2 —Cl <0 11 Cl—CH2 — SO,—O—(OH2) 10 — —O^S02 —CH 2 —Cl 35,15—40 12 Cl-HCH,r-S02 --0-H(!CH2)ii— —O—S02 —CH,-^C1 • —20 Sorszácn Képlet Op. C° 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13 Cl—CH2 —- S0 2 —O—i(CH 2 ) 12 —O—S02 ^CH 2 —Cl 14 Br—OH2 —S0 2 —0-^(CH2) 4 —O—S02 —C£H 2 —Br 15 J-^OH2 —S0 2 —O—(CH 2 )4— —o—so2 -^ce 2 —J 16 Br—QH2 —S0 2 —O—(OH 2 ) 0 —o—so2 —CH 2 —Br 17 Br—CH2 —S0 2 —O—(OH 2 ) 7 -__O—S02 —CH 2 —Br 54—56 75,5—77 71—74 67—69 46—49 A b) eljárásváltozatot a 4. sz. vegyület előállításával kapcsolatban ismertetjük. 14,58 g klórtmetánszulfonsiavanihidrid, 100 ml száraz acetonitril, 1,86 g 1,,2-etánidiol és 4,14 g vízimentes káliumkarbonát elegyét 3 órán át kevenés és visszafolyatás közben forraljuk. A reakicióélegyet lehűtjük, az oldhatatlan sókat kiszűrjük, és a szűrletet bátlöményítjük. A maradékot éterben felvesszük és az elegyet vízzel mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk és betöményítjük. 2,0 g klórmetánszulfonsavetilénésztert kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Bljárás (VI) általános képletű alifás difunikdionális szulfonsawészterek előállításaira — ahol A jelentése bifunlkcionális alifás csoport, X jelentése halogénatom, Y és Z jelentése hidrogénatom •— azzal jellemezve, hogy a) valamely (I) általános képletű dijódvegyületet — ahol A jelenítése a fent megadott — közel sztödhiomeWkus mennyiségű (II) általános képletű szuUfonáttal — ahol X, Y és Z jelentése a fent megadott, Me nehezen oldódó jodidot képező kationt jelerit 'és n jelentése egész szám, így 1 vagy 2 .-—; vagy b) valamely V) általános képletű kétértékű alifás alkoholt — ahol A jelentése a fent megadott — közel sztöchiometrikus mennyiségű (III) általános képletű szulfonsavanhidriddel — ahol X, Y és Z jelentése a fent megadott — 20— 150 C°-on, adott esetben szerves hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetiben a b) eljárás változat szerint melléktermékként képződő szülfonsavat ill. szuMonátot vizes mosással eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerint eljárás foganaitosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával olyan (VI) 65 általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol 6
