158969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-karbalkoxi-1-tia-izokromán-1,1 dioxid-származékok előállítására
158969 hidrogénkarbonát-oldattal rázogatjuk, majd vízzel kimossuk. A keletkezett anyag nyers 3--kairibetoxi-ö^'-^dimetoxi-^l-tda-izofcromián-nl^-dioxid, melyet etanol és aceton elegyéből átkristályosítunk. Olvadáspontja 208—210 C°. 5 A kitermelés 2,5 g, mely az elméiétinek 73,7 %-a, 3-karibetoxi-8,7-dimetoxi-l-tia-i:zokrom.án-1,1 -dioxidra számítva. A C13 H 16 0 2 S molekulasúlya 316,3. 10 Elemzés: 6 köziben forraljuk. A reakció-elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és a kivált nyers etilésztert leszívaíjuk, etanollal kimossuk, vizes nátriumhidrogénkaribonát oldattal kezeljük, végül vízzel mossuk és megszárítjuk. Az olvadáspontja 208—i2!ü0 C°. A kitermelés 2,9 g, az elméletinek 91,7%-a a 3-karbetoxi-6,7^dimietoxi-]-tia~izákromán-l,l-dioxidra számítva. számított: C 49,3)7, H 5,10, S 10,14 talált érték: C 49,57, H 5,2-0, S 10,24 A vizes nátriuimhidrogénkarbonát oldatot híg kénsavval megsavainyítva kiválik még 0,2 g át nem alakult 3-k.arboxi~6,7-dimetoxi-l -tia-izokro'mán-1,1-dioxid, melynek olvadáspontja 274— 276 C°. 4. példa: 2,9 g 3-kartboxi-6,i7-:dimetoxi-l-tia-izok:Fomán-1,1-dioxid, 30 ml abszolút etanol és 0,3 g tionilklorid keverékét 64 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kivált nyers 3-karbetcxi-6,7~dimetoxi-<l -tia-izokromán-l ,1 -dioxidot leszívatjuk, vizes nátriumihidrogénkaírlbonát-oldattal kezeljük, vízzel kimossuk és acetonbol átfcristályosítjük. Olvadáspontja 208—210 C°. 5. példa: 2,9 g 3-karboxH6,7-dimetoxi-il-tia4zokromán-1,1-^dioxid, 30 ml abszolút etanol és 0,3 g klórhangyasav etilészter elegyét 3 órán át keverés 15 20 25 30 A kitermelés 2,4 g, az elméletinek 76%-a, a 3-karbetoxi-8,7-dimetoxi-l-tíia-izok,román-l,:l- s5 -dioxidra számítva. 40 6. példa: . 0,9 g 2^(/3-klór-;/S-kiar.betoxietil)-4,5-dimetoxi-benzolammóniumszulfoMátot 12 Tour vákuumban 200—210 C°-os hőmérsékleten néhány percig olvadt állapotban tartunk. A lehűlt olvadékot mozsárban széttartjuk, vízzel és etanollal kimossuk, majd megszárítjuk. A keletkezett termék 3-karibetoxi-i6,i7-dÍmetoxrHl-t;ia-izokíromán-Jljl-dioxid, olvadáspontja 203-— 210 C°. A kitenmelés 0,6 g, az elméletinek 78%-a. A kiindulási anyagként felhasznált 2-*(/?-klor-/?-)karibetoxietil)--4,5^iinetoxi-.benzolainimóraiumszulfonátot a következőképpen állítjuk elő: Összekeverünk 12 g a-Mór-y?-i(3,4~dimetoxifen'il^prqpioinsav-nitrilt és l!2 ml tömény kénsavat 0 C°-om. A keveréket egy éjszakén át állni hagyjuk, majd 40 g jéggel felhígítjuk és néhány percig forrásig hevítjük. A keverék kihűlése után a kivált 2-t(/^lórH/HiaíFboxietil) j4,l5-idi i metöxi-benzoliaaimióniiiim'SzuMianátot leszívatjúk ;(íl0,i8 g) és 50 mj absooliút etanolt hozzáadva 2 órán át visszaíolyató hűtővel: ellátott lombikban forraljuk. Eautá» az oldószer egy részét ledesatillláljuk és az etaíuolos oldatot lehűtjük. 7,i5 g a4(y?-Mor^-!kiaalbetoxietil)-4,5-dimetoxi-benzolamimónium8AUÍfotn.át kristályosodik ki, melynek olvadáspontja 204—214 C° (bomlás mellett). A továbbiakban még a következő vegyületeket állítottuk elő: Név Képlet Olvadáspont C° S-kaiibo-n-hexiloxi-jß^-dimetoxi-l-tia-izokrom,ám-*l,l-dioxid 3-kairbizopiropoxi-i6,7-dimetoxi-il-tia-!Ízokromáin-íl,;l -dioxid 3-kanhizoa!m!Íloxi-6,7-dimetoxi-il-tia-izok; román-tl ,1 -dioxid 3-karballiiloxi-6,7-dimetoxi-)l-tia-izokriomán-^1,1-dioxid 3-karbabenziloxi^6,7-dimetoxi^l-tia-izokromán-Jl,,l-dk>xid 3-ka:ribotetrahidrofuirfuiril~oxij 6,7-dimetoxi-l-tia4zokroml án-il,l-dioxod 3-kanbcHi 5-klóre1x>xi J 6,7-dimetoxi-tl-t!Ía-izok,ro-mánnl ,1-dioxid 3-kanboeiklohexi:loxi-6,7-dimetoxi-l-tia-izokromán-1,1 -dioxid C17H24O7S Ci4H13 0 7 S Qe^^OvS W4-H-17'07,S Ci^HjgO^S CtóHjgCVCIS 94—95 176—178 108—110 154—156 165—167 130^133 1.70—'172 136—138
