158941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-furilvinil-1,2,4-oxadiazolok előállítására
158941 Például az I általános képletű vegyületek felületi fertőtlenítősaerekként használtatok. -Egy I általános képletű vegyület vagy ilyen vegyületek keveréke 0,01—1 s% koncentrációban iners szilárd vagy folyékony hordozóban porként vagy peranietlként alkalmaztató. Ezek a vegyületek kevenhetök szappanba vagy más tisztítószeribe, például szilárd vagy folyékony mosószerbe, általános tisztogatási célokra például a tejiparban vagy az élelmiszeriparban. Az új vegyületek felhasználhatók mikrobák vagy gombák okozta fertőzések ellen állatokon, elsősorban helyileg a fent felsorolt mikroorganizmusdk által fertőzött állatok bőrén. Ebből a célból a szokásos módon összeállított, 0,1—3 s%, előnyösen 0,6^2 s% I általános képletű vegyületet tartalmazó lemosószerek, krémek vagy kenőcsök használtatok. A találmány szerint előállítható vegyületeik közül különösen előnyös a .3-[^(5Hni(tíixH2Hfuril)-ivinil]H5-Mórrnetil-l,2,4-oxadiazol. Erre jellemző helyi hatásosságia tengerimalacoknak a T. mentagrophytes okozta bőrgomibásodás előlien 1%-os koncentrációban. A vegyület toxícitása perorálisan egéren LDr,o > 2,i5 g/kg. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: 28 g 3-[/3-(2^ura)-vinil]^4dórmetM-íl,2,4-oxiadiazolt fkészül 2nfuiránaikrilaimidoxirninak piridin jelenlétéiben száraz dioxánban klóracetilkloriddal való O-^aeilezése, majd a reafceiófceveréknek toluollban való melegítése útján; a 2--fuiTánakrilamidoxim (op. 68—70°) készül furánakrilnitrilnek alkoholos oldatban 40°-on hidroxilaminnal való reagáltatásával, az oldószer elpárologtatósával, és a miaradéknak vízzel való kezelésével] részletekiben keverés közben —20°-on hozzáadunk 80 mii eeetsavannidridnek és 34 g sialétromsavnak (d ==^!1,52) 0°-on készült keverékéhez. Az anyag kezdetben gyorsan feloldódik. Amikor az oxadiazol ~ utolsó részletét hozzáadjuk, sűrű kristályos zagy képződik. Ezt még 15 percig keverjük, szűrőn leszívatjúk, és kevés hideg eceteavanlhidriddel mossuk. A 3-|/?--(S-ndtTO-2Hfuril)^vínil]-J5-kilór!metiI-d,2,4-oxadiazolt ácetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 128—130°. 2. példa: 19.7 g 5--nitro-i2-'furánakrilamidoxiinot (0,1 mól) 100 ml száraz dioxánban szuszpendálunk. Hozzáadunk 20,4 g (0,20 mól) piriddnt, majd 26 g (0,2 mól) «-klónpropionilkloridot keverés közben. A reafeciókeveréket-lassan 50°-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten még 1 óra hoszszat keverjük. A dioxánt forgó bepárlóblan le-10 15 desztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, és a szerves fázist éterben oldjuk." Az éteres oldatot aktívszénnel kezeljük, majd az étert ledesztilláljuk. A maradékot kevés izopropanollal digeráljuik. Az így keletkezett 3-[/?H(5-nitro-2-furil)-vinil] -5-(ia-klórétil)-l ,2,4-oxadiäzolt leszívatjulk, és izopropanolból átkristólyosítrjuk. Olvadiáspontja 79—81°. 3. példa: A 2. példában leírt módon eljárva 5-nitro-2--furánakrilamMoximból és '/^Mórprapiönilkloridból kiindulva 3-r/?-i(5-mtro-!2-jfuril)-.vinil]-i5--(,^-klórétil)-l,2,4-<oxadiazolt kapunk 122—123* olvadásponttal. 20 4. péilda: A 2. példában leírt módon eljárva 5-nitroH2--furánakrilamidoximból és brómaoetilbromidlból kiindulva 3-[^(5-nilro^-furil)-vinil]-'brómimetil_l,2,4-oxadiazolt kapunk 1216—127° olvadásponttal. 25 30 35 40 45 50 55 60 5. példa: A 2. példában leírt módon eljárva 5-nitro-2--furáraakrilamidoximból és a-^brómpropionilkloridból kiindulva 3-[/?-i(!5-nitro-,2^furil)-vinil]J5--(a-| brárnetil)^l,!2,4-oxiadiazolt kapunk 72—73c olvadásponttal. 6. példa: 150 g 3-[^H(:2-furil)-vinil]-5^diklórmetil-l,2,4--oxaidiazolt (készült 2^furánakrilamidoximiból és diklóraoetilkloridból) hozzáadunk —20°^an 246 ml széntetrakioriid, L84 ml ecetsavanhidírid és 77 ml salétromsav (d = 1,62) keverékélhez. A keverék kezdetben víztiszta, de amikor az utolsó oxadiazol részleget hozzáadtuk, a reakciókeverék kristályosodni kezd. További 20 percig —20°-on keverjük, majd leszívatjuk, és hideg széntetrakloriddal mossuk. így 83 g 3--[^-(]5Hniitro-2Hf-uril)-vinil]-5-dMiórmetil-l,2,4--oxadiazolt fcajpunik 86—911° olvadásponttal. Izopropanolból átkristályosítva a termék 94—95°on olvad. 7. példa: Helyi alkalmazásra szánt, 1% hatóanyagot tartalmazó krémet készítünk a következő alkotórészek alapos összekeverésével: 5-.(klórmetil)-3-[2-(i5-nitro-i2-furil)-vinil]-il,2,4-oxaidiazol 10,0 mg Promulgen D (polioxietilén-65 -zsíralkohöléter) 114,8 mg 2
