158930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(4-bifenililoxi)-ecetsav-származékok előállítására
158930 15 16 .1.3. példa: BiszH(4-ibifenililoxi)-ecetsava,s trietanolamin A 1.2. példáiban leírt eljárással anialóg módon, az abban htasznalt monoetanolamint egyenértékű mennyiségű trietanolaminnál helyettesítve a bisz-í(4Hbifenililoxi)-*ecetsav trietanolaminsójához 15 20 25 oldatát, és az így kapott keveréket közönséges nyomáson addig hevítjük, míg a keveréknek 98% etanollból és 2% behzoHbol álló 50 ml-es része átdesztillál (Ikb. 1 óra alatt). A visszamaradt reakiciókeveré'ket még 1 óra hosszat .visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a maradék oldószer elegyét a vízíégszivattyú vákuumában elűzzük. Ezután a nyers bisz->(4-'bifenililoxij-ecetsav-etilésztert nagyvákuumíban lédesztilMIjuk, és izopropilé'téilből átkristályosítjuk. Az így megtisztított bisz^(4-,bifenililoxi)-ecetsav-etilészter 103:,S—!iflß,S°-on olvad. 11. példa: Bisz-[4^(4-klorfenil)^fenoxi]~ecetsav a) Bisz-[4H(4-J klóirfenil)nfenoxi]-im,alon:saV-dietilészter A 4a példában leírt eljárással analóg módon* az abban használt p-trifluormetilfenolt egyenértékű mennyiségű 4H(4-klórfenil)-fenollal helyettesítve bisz~[4-ip-kMrfenil)-fenoxi]-tmalon,sav-di©tilészterhez jutunk. Olvadáspontja 1,04 — 109°. b) Bisz-[4-,(4-kló:rfeinil)-fenoxi]-ecetsav 14,1 g bisz-{4-i(14-klói1fenil)^fenoxi]-mal,o: nsav-dietilészternek és 100 ml 95%HOS vizes etanolban oldott 2,8 g káliuimhidiröxidnak a keverékét 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az etaholt elűzzük. A visszamaradt anyagot 100 ml víz és 52 ml n sósavval kezeljük, mire a nyers bisz-[4H(4~klőrfanil)-fenoxi]-ecetsav kiválik. A csapadékot szűrőre visszük, jeges vízzel mossuk, és aktívszén jelenlétében jégecetből kikristályosítjuk. Jégacetiből való átkristályosítás után bisz-[4-((4-k:lárfenil)-fen,oxi]-ecetsávat kapunk 107—,167° olvadásponttal. 12. példa: Bisz^(4J bifenililoxi)-ecetsavas monoetanolamin 45 400 g (1 mól) biszr-i(4-lbifenililoxi)-eoe,tsavat, 61 g (1 mól) .manoetanolamint és 3000 ml 3:1 arányú izopropanol-etanol elegyet keverés közben felmelegítünk, miire feb. 80°-on víztiszta oldatot kapunk. Ezután 20°-ria hűtjük. A bisz-(4-bifenililoxi)-ecetsav monoetanolaminsója állás köziben kikristályosodik az oldatból, összegyűjtjük, és izopropanol és etanol 3 :1 arányú elegyéből átkristályiosítjuk. Olvadáspontja 135— 137°. 30 35 40 50 55 60 60 jutunk. Ezt szűrőin elkülönítjük, és 3 ízben 4:1 arányú izopropanol-tetanal elegyéből át'kristályosítjuk. Olvadáspontja 113,5—1114,5°'. 13. példa: Tabletták 10 Összetétel: bisz-,(4-tr ifluormetilfenoxi) -ecetsav^ -lHmétil-4-ipi,peridilészter 50 g tragant 2 g tejcukor 39,5 g kukoricakeményítő 5 g talkum 3 ,g magnéziumsztearát 0,5 g alkohol SD—30 „ , , desztillált víz a &A ^ S mennyasegben Az előállított tabletták súlya az alkalmazni kívánt hatóanyagmennyiségtől függ. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű Vegyületeknek — ebben a képletben a két Y szuibsztituens mindig azonos értelmű, és vagy a trifluoirimetilcsoportot, vagy a 44díórfenil- vagy a fénilesoportot jelenti, Rx pedig hidrogénatomot, egy sóképző kationt, egy 1—4 szénatomos alkilosoportot Vagy egy A általános képletű bázásos csoportot jelent (ebben a képletben n 0, 1, 2, 3 vagy 4, n' 4 vagy 5 és R3 1—4 szénatomos alíkilcsoport) — valamint az olyan I általános képletű vegyületek savaddíciós sóinak, illetve kvaterner ammóniumsóinak előállítására, amelyek az A bázisos. csoportot tartalmazzák — azzal jellemezve, hogy a) az la általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben Y a fenti jelentésű, R2 pedig az A általános képletű csoportot jelenti (ebben a képletben n, n' és R3 a fenti jelentésűek) — valamint kvaterner ammóniumsóiknak, illetve savaddíciós sóiknak előállítására i) Ib általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Y és R3 a fenti jelentésűek — IV általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — reagáltatunk, vagy ii) II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Y és R3 a fenti jelentésűek — IV általános képletű vegyületekkel reagáltatunk olyan hőmérsékleten, amelyen részleges dekarboxilozódás következik be, vagy iii) Illa általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Y a fenti jelentésű, Hal klórvagy brómatomot jelent — IV általános képletű vegyületekkel, illetve IVa általános képletű vegyületekkel — ezekben a képleteikben Ra a fenti jelentésű, Me pedig alkálifémet jelent — reagáltatunk,
