158930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(4-bifenililoxi)-ecetsav-származékok előállítására

188ÖŐO 5 6 fcalMiík'Us mennyiségének jelenlétében,, 50 és 130 C° között, előnyösen a keverék forráspoíitijain a VII általános képletű vegyületeknek 10—100 %-os feleslegiben .való alkalmazáséval vtagy külön oldószer nélkül a VII általános képletű vegyütatdkwdk a fent megadott szükséges mennyiséget messze meghaladó Meslegébőn egy fenitemlített észterképzésít elősegítő katalizáitor jelenlétében forrási hőmérsékleten hajthatjuk végre, Az így kapott Ib általános képletű vegyületeiket reakciákeverékeikből önmagában ismert ' módon különítjük el, és tisztítjuk. A VIII általános képletű vegyületeknek a c) szakaszban i) alatt leírt részleges deikiarboxilozását például úgy végezhetjük, hogy a vegyületeket vagy oldószer nélkül, vagy az adott reakciókörülmények között in ens szerves, legalább 100 C°-on forró oldószerben, például to~ luolban vagy xilolban az olvadáspontjuk fölé hevítjük. Azonkívül a részleges dékiarboxilozás egy vizes-lúgos oldatban, például vizes kálilúgfoan vagy náitronlúgban adott esetben egy további, vízzel elegyíthető szerves oldószer, mint például 2-<mietoxieta.nol jelenlétében, legalább 70 C°-o.n, előnyösen az illető oldat forrási hőmérsékletén is végrehajtható. Az Ib általános képletű vegyületeknek a c) szakaszban ii) alatt leírt eiszappanosítása előnyösen úgy végezhető, hogy a vegyületet vízben vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószer, mint például metanol, etanol vagy egy ciklusos éter, minit például diöxán vagy tetrahiidrofurán elegyében erős szervetlen lúggal :10 és 100 C° között, előnyösen 80 és 100 C° között kezeljük. Elszappanosításira, előnyösen olyan szervetlen bázist alkalmazunk, amely a kívánt savval vízben oldható sót alkot, például nátrium- vagy káliumhidroxidot. Az így kapott sókból az Ic általános, képletű vegyületeket savaikkal, például ásványi savaikkal, mint a sósav, szabadítjuk fel. A II általános képletű .vegyületeknek a c) szakaszban iii) alatt leírt elszíappanosftását és részileges dekarboxdlozását előnyösen úgy végezzük, hogy ezeket a vegyületeiket vízben vagy víz és vízzel elegyedő szerves oldószer, minit a metanol vagy etanol vagy ciklusos éter, mint a diöxán vagy tetrahidrofurán keverékében erős lúggal legalább 75 C°-on fcezelijük. Elszappanosításra előnyösen szervetlen lúgot használunk, amely a kívánt savval víziben oldható sót alkot, például nátrium- vagy káliumhidroxidot. Az így kapott sókból az Ic általános képletű vegyületeket savakkal, például ásványi savakkal, mint a sósav, való kezeléssel szabadítjuk fel. Az 1 mól Via általános képletű vegyületeknek legailábfo 2 mól V általános képletű vegyülettel való, a c) szakaszban ív) alaitt leírt reakcióját előnyösen az V általános képietű vegyületek nátrium- vagy káliumsójával szobaíhőmérsékliet (20 C°) és 80 C° között az adott f&afctíófoörulmények között inérs szerves oldósäerlben, például dimetóiacetemidfban, dietálaeetamidlban vagy dinuetiManmiatmidbian hajijuk végire. Az így kapott sokból az. Ic általános képletű vegyületéket sáviakkal való kezeléssel, például ásványi saviakkal, mint a sósav, szabadi tjük fel. Az így kapott Ic általános képletű vegyületeket a megfelelő reafetóókcverékekjből önmagában ismert módon különítjük el, és tisztítjuk, majd adott esetben megfelelő bázisokkal reagáltatva átalakítjuk sóképző kationokkal alkotott «óikká. Az a) szakaszban i) alatt kiindulási anyagokként használt Ib általános képletű vegyületek előállítása a b) szakaszban i), ii), iii), iv) alatt van leírva. Az a) szakaszban ii) alatt alkalmazott IT általános képletű kiindulási vegyületek újak, és az alábbiakban leírt eljárásúk tárgya ennek a találmánynak. II általános képletű vegyületekhez úgy juthatunk, hogy 1 mól IX általános képletű vegyületet — ebben, a képletben Hal .és R3 a fenti jelentésűek — legalább 2 mól V általános képletű vegyülettel, előnyösen azok nátrium- vagy káliumsójával — 80 C°-iQ terjedő hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet (20 C°) és 80 C° között az adott neakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például diímetilacetamidiban, dietilaoetaimidíban vagy di_ metilfonmiamidiban reagáltatunk. Az a) szakaszban iii) alatt kiindulási anyagokként használt Illa általános képletű vegyületek újak, és az alábbiakban leírt előállítási eljárásuk tárgya a talóiknányniak. Ic általános képletű vegyületeiket előnyösen az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például dietiléteriben, alkalmas klórozó- vagy brómozószeriekkel, például tionilkloriddal, tionilbromiddai, foszforpentakloriddal vagy foszforpentabromiddal szobahőmérséklet (20 C°) és a neakciófcevierék forrási hőmérséklete között kezelünk. Oldószer basznála.tiána azonban nincs okvetlenül szükség, mert a halogénezőszer felesilege helyettesítheti az oldószert. A haitogéneaési reakciót katalitikus mennyiségű dimetilformamid jelenléte elősegíti. Az a) szakaszban i), ii) és iii) alatt 'kiindulási anyagokként használt IV általános képletű vegyületeik ismeritek, és felhasználhatók IVa általános képietű vegyületeik előállítására, ha ezek még nem ismeretesek. Az a) szakaszban ii) alatt használt II általános képletű kiindulási vegyületek előállításához szükséges IX általános képletű vegyületek szintén ismeritek. A b) szakaszban i) alatt használt VI általános képletű kiindulási vegyületek szintén is-10 IB 20 25 30 35 40 45 50 55 60