158929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenotiazinszármazékok előállítására

MAGTAR SfÉPKÜZfARSASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. IV. 16. (SA—1868) Svájci elsőbbségei: 1967. IV. 18. (5497 67); 1967. VII. 27. (10 692/67) Közzététel napja: 1970. X. 24. Megjelent: 1972. II. 29. 158929 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 93/14 Feltalálók: Dr. Bourquin Jean-Pierre vegyész, Magden/AG, Dr. Gamboni Guido vegyész, Allschwil, Szabó Lajos vegyész, Basel, Schwarb Gustav vegyész, Allschwil, Svájc Tulajdonos: SANDOZ A. G. cég Basel, Svájc Eljárás fenotiazinszármazékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű 3-alkilszulfinilfenotiazinok előállítására. Ebben a képletben R| rövidszéniánoú alikilcsopoirtot jelent. A 149 981 lajstromszámú, magyar szabadalomból ismeretes a 3-4netilszulfdnilfenotiazinnak 3-metilméirfcaptoEenotiazin oxidálásával történő előállítása. A fenotiazingyűrűnek 2-4bjalogén-2'-ammodiífieniteziulfiddkból gyűrűzárással való kialakítását eddig réznek déhidrogéniező katalizíatoriként töinténŐ alkalmazásával végezték az 1458 925 számú francia és a 319 785 számú svájci szabadalom Marásában közölt eljárás szerint. Az ezzel a korábbi három, eljárással kapott termékek erősen színieaettek. Mieglepetéssel tapasztaltuk, hogy ha a 3-alkilszulfinilitiriaziinok 2-halogén42%arninofeniiszulfMóklból gyűrűzárással való előállítását a találmány szerinti eljárással, rézfeatalizátor alkalmazása nélkül végezzük, akkor a hozlam megkétszereződik az eddig ismert eljárások hozamához képiest, és a keletkezett termák színtelen, nincs színes melléktermékekkel szennyezve. A találmány érteimében úgy juthatunk az I általános képletű vegyületekhez, hogy II képletű vqgyületteken — ebiben a képletben Rí a fenti jelentésű, R2 rövidszénláncú alifás acilasoportot és Hal klór-, bíróm- vagy jódatomot jelent —• egy alifás fcairlbóriöav di-j(rövicfezénlánicú)Halikil-iamidjábaűi, alkalikus ikondenzálószer jelenlétében gyűrűzéirást hajtunk végre. A II képletben rövidszénlánoú alifás acilesoportkénlt (R2) például forraiül- vagy acetilcsoport 5 jöhet figyelembe. A gyűrűzárást előnyösen úgy végezzük, hogy II általános képletű vegyületeket egy alifás karbonsav dÍH(rövidszénláncű)Halfcilamidjáten, például ddtmetilfonmaimidbiain vagy dlmetitecetamidiban, egy alkalikus kon-10 denzálészer, például alkálifémkarlbonát (nátrium- vagy káliumkarlbonáit) Vagy allkálifémalkolholát (pl. nátrduim-teric.-foutilát) stb. jelenlétében hevítünk. Célszerűen a reakeiákeverék forirási hőmérsékletén dolgozuinlk. A II általá-15 mots képletű vegyületek aminő-nitrogénjén levő acilcsoport a gyűrűzárási reakció közben vagy közvetlenül utána lahasiad. A reakció befejeztével a kapott I általános képletű vegyületeket elkülönítjük, és tisztítjuk. Például a reakció-20 keveréket vizbe öntjük, a kapott csapadékot szűrőre visszük, és alkalmas oldószerből, például etanolból. kikrisítályosítjuk. A II általános képletű új vegyületekhez úgy 25 juthatunk, hogy III általános képletű vegyületeiket — ebben a képletben Rj, R2 és Hal a fenti jelentésűek — rövidszéniánicú alkanollban, például etanolban, oldunk, az oldathoz miagiasabib hőmérsékleten, célszerűen az oldat fonrási 30 hőmérsékletén, kíb. 5—10 óra ala'tt, előnyösen 158929