158922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav előállítására
MAGTAB SZABADALMI 1 158922 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉÉfli Nemzetközi osztályozás: C m 6 61/04 . UH* Bejelentés napja: 1968. X. 31. (RO—498) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI ' HIVATAL Franciaország-beli elsőbbsége: 1967. XI. 10. (PV 127.745) Közzététel napja: 1970. XII. 05. Megjelent: 1972. II. 29. Feltaláló: Martel Jacques mérnök, Bondy, Franciaország Tulajdonos: Höüssél Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljáíás ciklöpropánkarbonsav előállítására A találmány tárgya eljárás ciklopropánkarbonsavak előállítására. A találmány szűkebb értelemben vett tárgya eljárás az I. képletű d-ltransz piretrumsav fl-ifR), 2-t(R)-szek. transz-krizantém-dikarbonsav-monometilészter, más néven 3,i3-dimetil-2--(RJ^'-tme'tOxikaribonil-transz-ir-pröpemlJ-l^fR)-ciklöpropán-karibónsav előállítására. A természetes d-transz-pirétrumsav félszintetikus úton történő élőállítása igen nagy ipari jeléntőséggel rendelkezik, mivel ez a sav a természetes piretrinek és az igen aktív szintetikus inszekticidek, a piretrinsavésztérek egyik alkotórésze; ilyen észter például a d-transz-pirétrűimsav és az (5-ibenzil)-.3-<furil-metilalkoriol észtere, mely különösen jó hirtelen bénító hatásáról ismeretes. A d-tflansz^pirétrumsáv félszintetikus előállítása rendkívül kényes feladat, és legjobb tudásunk szerint ezt a savat az eddigiekben Matsui és munkatársam kívül mások nem állították szintetikusan elő. [Agr. Biol. Qhem. Japan, 27 373 (1963).] A japán kutató munkásságának az volt a célja, hogy kimutassa a Staudinger és munkatársai [Helv. 7 201 (1024)], továbbá Crombie és munkatársai [J. Chem. Soc. 2743 (Í957)j által végzett előzetes kutatások eredményéinek helytelenségét. Ä Matsui és munkatársai által kidolgozott félszintetikus eljárás ki-10 15 20 25 indulóanyaga d-transz-krizantémsav volt, ebből a vegyületből öt lépésen keresztül jutottak el á d-transz-piretrumsavig. A találmány szerinti eljárás a II képletű l-i(R),í2i(R)-hemikaro>naldehidiből indul ki [3,3-Jdimetil^2-i(R)-iförmil-ll-'(iR)HCÍklopropánkaribonsav], [,Flp.0 , 9 ==!15 C°, [a]*b =+36° ± 1° (c = = (1%, benzol). Ezt a vegyületet Ryo Yamamoto eljárása szerint [iScient. Papers Inst. Phys. Chem. Res. 3, 193—J2Í22 (1926)] racem formában d-ítransz-krizantémsav ózonnal törltériő oxidációjával állíthatjuk elő. Á II képletű vegyületből égy lépésben megkaphatjuk a d-transz-piretrumsavat. Ez az eljárás, mely találmányunk tárgya, lényegileg abban áll, hogy a kiindulási anyagot Wittig reakcióban alkalmazott foszfonáttal reagáltatjuk, azaz a lJ(R),!2-<R)-hemikaron-aldéhidet erős bázikus szer és valamely vízmentes szerves oldószer jelenlétében a III. képletű OjO-dialkiilMl-fmetoxi-fcaribonilnétilfoszlfonáttal reagáltatjuk. A képletben R kis szénatomszámú alkil-csoportot jelent. A reakcióban tisztítás után a kívánt d-Jtransz-piirétrumsavat kapjuk. Á találmány szerinti eljárást célszerűen az alábbiak szerint valósítjuk meg: — a foszforprdpiónsav és a hemikaron-aldéhid kondenzációjára vízmentes oldószerként 30 például valamilyen étert, így tétiraihidrofurárit, 158922
