158907. lajstromszámú szabadalom • Parazitaellenes, különösen gombaölő és gyomirtó kompozíciók
3 158907 4 óra múlva kezd megszilárdulni. Ha a reakcióelegyhez a bontás előtt a súlyának megfelelő 10%-nyi alkoholt adunk, gyorsabban nyerhetünk finom kristályos szilárd anyagot. 2. A piridinifölösleg legnagyobb részét vákuumban '(20—100 Hgmm nyomáson) 50 C° alatti hőmérsékleten kidesztílláljuk. A gyantás maradékot aztán jeges vízzel keverjük. A piridinfölösleg maradéka a kondenzáció során képződött piridinhidrokloriddal együtt vízoldható, míg a karbamid kicsapódik. 3. A reakeióelegyet közvetlenül vízbe öntjük a piridin előzetes visszanyerésével. Ezt a változatot nitrogént tartalmazó heterociklusos savak esetében alkalmazzuk, hogy elkerüljük a háromszor, ill. négyszer helyettesített karbamid hidrokloridjánák képződését; másrészt a karbamid ilyen körülmények között jól kristályosodó alakban válik ki. 10 15 20 1. példa: 19,8.5 g (0,1 mól) N-4^klórfenil-N,N'-dimetilkarbamidot 120 ml piridinben oldunk. 17,8 g 25 (0,1 mól) izonikotinBavklorid-ihidrokloridot adunk a keletkezett oldathoz. A por alakú hidrokloridot archimédeszi csavar segítségével, nitrogénáramban adagoljuk a .lombikba. Nagy mennyiségű piridinhidroklorid csapadék keletkezik. A 30 reakcióterméket 24 óráig állni hagyjuk, aztán erőteljes keverés közben lassan jeges vízbe öntjük. Nagyon finom csapadék képződik, melyet szűréssel elválasztunk, jéghideg vízzel mosunk, és vákuumban szárítunk. A keletkezett N-4--klórtfenil-ÍN-izonikotiiml-iNjN'--dimetilkaíbamid hozama 21,8 g (71,i8%), olvadáspontja 161 C°. Az analitikai vizsgálat eredményei: C H N Számított: 59,í30% 4,101% 13,83% Mért: 5)9,63% 4,716%; 1,3,815% , A kapott termék híg savas közegben oldható amiatt, hogy a hidroklorid keletkezett. Általában minden olyan esetben, amikor a heterociklusbán nitrogén heteroatom van, a kapott karbamid kvaterner alakban használható, mely a karbamidból különböző vegyületek, mint savak (sósav, alkil- vagy ariliszulfonsavak stb.), alkilhalogenidek stb. hatására jön létre. így az 1. példában említett vegyületet sósavval kezelve a fcaribamid vízben jól oldható hidrokloridja (op.: 152 C°) keletkezik 98,5%~os hozammal. 2—6. példák: Az 1. példában leírt eljárás alkalmazásával a következő termékeket nyertük: Példa száma R' R" R A Hozam Op. 2 CH3 OH3 4-piridil 3,4-diklór 69,3% 117—118 C° 3 OH3 CH3 3-piridil 3,4-diklór 93,90/0 124 C° 4 CH3 OH3 3-piridil 4-klór 86,1% 104--105 C° 5 OH3 CH3 3-piridil H 68,!3% 121 G° 6 OH3 OH3 4-piridil 4—0i3 0 30,9% Ii25 C° 7 CH3 ÖH3 4ipiridil 3-CF3 64,1% 116—118 C° 8. példa: 19,85 g (0,1 mól) N-4-Jklórl fenil-N,;N'-dimetilkarbamidot feloldunk 200 ml piridinben. 30 perc alatt 14,05 g (0,1 mól) tenoilkloridot adagolunk az oldathoz. Kis mennyiségű piridinhidroklorid 50 9—13. példák: válik ki. A reakeióelegyet .24 óráig állni hagyjuk, aztán hűtött híg sósavba öntjük. Csapadék keletíkezik, melyet centrifugálunk, vízzel semlegesre mosunk és szárítunk. 45 A kapott N-j4-kliónfenil-iN-tenoilHN,:N'-dimetilkarfoamid hozama 26,1 g (84,6%), olvadáspontja 120—130 C°. A 8. példában leírt eljárás alkalmazásával a következő vegyületeket állítottuk elő: Példa száma R* R" R A Hozam Op. 9 CH3 CH3 furil 3,4-4diklór 74,9% 74 C° 10 CH3 > OH3 furil 4-klór 68,7% 102 C° 11 GH3 GH3 füril H 49,6% 93— 95 C° 12 GH3 CH3 tieiiil 3,4-diklór 90,6% 90— 93 C° 13 OH3 OH3 tienil H 79,2% 1104-4105 C
