158898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperazin-származékok előállítására

158898 17 18 12. példa a) 2(N)-ciamo-l, 3, 4, 14b-.tetrahidro-2H-pirazino-(l, 2-d)-difoenzo-(b, f) (1, 4)-oxaizepin 13 g 2(N)-metil-l, 3, 4, 14b-,tetrahidro-2H-piraizimo-(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)-oxaeepin 66 ml benzollal készített oldatát keverés közben:, szobahőmérsékleten 2V2 óra alatt hoaziácsepegtetjük 6,2 g BrCN 66 ml benzollal készített oldatához. A reafccióelegy lassan zavarossá válik és olaj .különül el belőle. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd 200 ml 5%-os sósav,at adunk hozzá és keverjük. A képződő fázisokat eliválasiztjuk. A szerves fázist kétszer mossuk 100 iml vízzel, azután vízmentes kalciumkloriddal keverve megsaárítjulk, végül bepáróljuk. Világos olajat kapuink, melyet 'közvetlenül felhasználhatunk. b) 1, 3, 4, 14b-téírahidro-2H-pirazino-(l, 2-d)-diibenzo-(íb, f) (1, 4)-oxazepin Az előbbi ciano-vegyület 8,2 g-ját 28 órán át forraljuk 40 ml víz és 40 ml 36'%-os sósav elegyével. Azután a keveréket lehűtve kifcrisitályosiodifc a bázis hidrokloridjia, melyet vízzel, alkohollal és éterrel mosunk. 270—273 C°-on olvad bomlás közben. Ugyanezen az úton állítjuk elő 'a megfelelő 2(N)-imetil-vegyüle;t'ből a 2(N)-ciaino-vegyüleiten keresztül az 1, 3, 4, 14b-;

tetralhidro-2H-ipiraziino-(il, 2-d)-diibenzo-(b, f) (1, 4)-tiazepih hidrokloridját, mely 259—263 C°-on olvad bomlás közben. Ugyanezen az úton dametilezzük a 2-es helyzetben a 2(N), 10(N)-dimetil-l, 2, 3, 4, 10, 14bhexy-hidro-pirazino-(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)diazephint. A keletkező bázis olvadáspontja 170—175 C°. Az ujtóbbi terméket kilórecetsav-ikloridd'ail a magfelelő 2(N)-klóracetilHSzármaaákká alakítjuk, majd aizt dtaetilamiinnal reagáltatjuk, és lítiupn-alumínium-hidirides redukciói után a megfelelő 2(N)-dimetilaminoetiI-sizármazékot kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képleitű piperazinszármazékok •— e képletben Rí és R2 hiidtrogén- vagy halogénatoimot, faidroxil-, aeiloxi-, rövidszénláneú alkil- vagy alkoxicsioportot vagy triifluormetil-csoportot, 10 20 25 30 35 40 45 50 55 R3 hidrogénatomot, rövidszénláneú alkil-csoportot, aralkil-esoportot, a initrogénatomom rövidszénlánicú aikilcsoporítital helyeittiesitett aminoetil- vagy aminopropil-csioportot vagy egy nitrogéntartalmú heterociklusos gyűrűvel helyettesített rövidszénláneú alkiiesoportot, X oxigén- vagy feéhatomot vagy egy =NR/

4 csoportot, ez utóbbiban pedig R/, rövidszénláneú alkiiesoportot képvisel — és funkcionális származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (III) általános képletű vegyületet — ahol Rí, R2 és X jelentése a íepitivel egyező —• egy R3NH2 álltalános képletű aminnal — ahol R:Í jeleintése a fentivel egyező — íreagáltatuinlk, majd a mitrogéinatomához kapcsolódó kietitőslkötést redukáljuk, aiz így kapoitt vegyületet egy (VI) általános képletű vegyülettel — e képlete ben Y halogénatoniot vajgy 1—6 Bizénatomos alrkoxicsoportot, Z hidrogénatomokat vagy oxigénatomot képvisel — reagáltatjuk, majd az így kapott vegyületben a ketocsoportot, illetve ketocsoportokat redukáljuk, vagy b) valamely (III) általános képletű .vegyületben a nitiriogéniaitcmhoz kapcsolódó kettőslkötést redukáljuk, a kapott vegyületet egy Hal — CO — — CH2

— Hal általános képletű vegyülettel — ahol Hal halogénatomot képvisel — és egy R3NH2 általános képletű aminnal — ahol R3 jelentése a fentivel egyező — reagáltatjuk, majd az így kapott vegyületben a ketocsoportot redukáljuk, vagy c) valamely (III) általános képletű vegyületben — ahol Rí, R2 és X jelenítése a fentivel egyező — a nitrogiénatómhoz kapcsolódó ketitőskötésit redukáljuk, a kapott termieket egy 1,2— -dihalogénetáninal reagáltatjuk és az így kapott vegyületet egy R3NH2 általános képletű aminnal — ahol R3 jelentése a fentivel egyező — gyűrűzáró kondenzációnak vetjük alá, vagy pedig d) valamely (VIII) általános vegyületet — ahol RÍ R2 és X jelentése a fentivel egyező — Hial pedig halogéraatomot képvisel — egy R3NH2 általános képletű aimiinmal — ahol R3 jelentése a fentivel legyező — gyűrűzáró kondenzációnak vetünk alá." 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás feganatosítási módja, azizal jellemezve, hogy (VI) általános képletű vegyüleitkénlt egy dMkiloxalátot alkalmasunk. 2 rajz Figyelembe vett nyomtatvány: 6,293.201 sz. holland közzétételi irat. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7108533. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 9