158852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-hidroxi-2-piridon-származékok előállítására
158852 5 6 2. példa 19,8 g 5-oxo-3-metil-hexén-(3)-sav-(l)-izobutilészí érhez 9 g hidroxilamin-szulfát és 3 ml tömény kénsav 30 ml vízzel készített oldatát ad- 5 juk, és az elegyet 2 órán át 100 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját nátriumkarbonáttal 4-re állítjuk. 5,15 g l-hidroxi-4,6-dimetil-2-piridon kristályosodik ki. Az oldatból metilénkloridos extrakcióval további 1,7 g ter- 10 méket különíthetünk el. 3. példa 40 g hidroxilamin-hidroklorid és 26 g nát- 15 riumkarbonái lóö ml vízzel készített oldatához 78 g, az 1. példában kiindulási anyagként felhasznált észterelegyet és 50 ml metanolt adunk, és az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet metilénkloriddal extra- 20 háljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, és desztilláljuk. 76,5 g oximészter-izomerelegyet kapunk, f. p.: 90—100 C°/0,1 Hgmm. Elemi analízis: 25 Számított %: C = 56.2 H = 7,7 N = 18,2 OCH3 = 18,1 Talált %: 56,2 7,8 8,3 17,7 S0 17,1 g, fenti módon előállított desztillátum és 15 ml jégeoet elegyét 1 órán át 140 C°-os fürdőn melegítjük, és a képződő metilacetátot kidesztilláljuk. A maradékot jégre öntjük. Kristályos 35 termékként 5,8 g l-hidroxi-4.6-dimetil-2-piridont kapunk. 4. példa 40 15,6 g, az 1. példában kiindulási anyagként alkalmazott észterelegy, 8 g hidroxilamin-hidroklorid, 9,4 g nátriumacetát, 15 ml metanol és 15 ml víz elegyét 24 órán át 0 C°-on keverjük. Az elegyhez 0 C°-on 6 g nátriumhidroxid 12 ml 45 vízzel készített oldatát adjuk, a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, pH = 4-re savanyítjuk, és a metanolt vákuumban lepároljuk. A maradékból 3,5 g l-hidroxi-4,6-dimetil-2-piridon kristályosodik ki. 50 5. példa a) 15,6 g, az 1. példában kiindulási anyagként felhasznált észterelegyhez 8 g hidroxilamin-hid- 55 roklorid 25 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 25 C°-on rázatjuk. Kb. 4 óra elteltével homogén oldat képződik. 48 óra elteltével a reakcióelegy pH-ját nátriumkarbonáttal 4-re állítjuk, és a kivált l-hidroxi-4,6-dimetil-2-piri- 60 dönt kiszűrjük. 4,6 g terméket kapunk. b) Az a) bekezdésben leírt módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban az említett 15,6 észter-izomerelegy helyett 5-oxo-hexén-(2)-sav-(l)-etilészter ekvivalens mennyiségét alkalmazzuk; $5 így az egyéb anyagok és reakciókörülmények azonos módon történő alkalmazásával az ismert (vö. 3 269 904. sz. amerikai szab. leírás) 1-hidroxi-6-metil-2-piridont kapjuk 8%-os hozammal; 5 op. 141 C°. c) Az a) bekezdésben leírt módon dolgozunk, de 6-klór-5-oxo-3-metil-hexén-(2)-sav-(l)-metilészter ekvivalens mennyiségéből indulunk ki; ily módon l-hidroxi-4-metil-6-klórmetil-2-piridont kapunk; op.: 196 C°, hozam. 28%. Elemi analízis: Számított %: C = 48,5 H = 4,6 N = 8,1 Cl = 20,4 Talált %: 48,7 4,7 8,2 20,2 d) Az a) bekezdésben leírt módon dolgozunk, de 5-0X0-2,3-dimetil-hexén-(2)-sav-(l)-etilészter ekvivalens mennyiségéből indulunk ki, ily módon l-hidroxi-3,4,6-trimetil-2-piridont kapunk, op.: 130 C°, hozam 46%. Elemi analízis: Számított %: C = 62,7 H = 7,2 N = 9,2 Talált %: 62,7 7,:1 9,3 6. példa a) 11,2 g hexahidrobenzoilklorid és /3,/?-dimetilakrilsav-metilészter kondenzációjával előállított, 5-oxo-3-metil-5-cikIohexil-pentén-(2)^sav-(l)-metiiészterből és 5-oxo-3-metil-5-ciklohexilpentén-ÍSJ-sav-ClJ-metilészterből álló elegy, 4,6 g nátriumacetát, 4 g hidroxilamin-hidroklorid, 8 ml víz és 15 ml metanol elegyét 20 órán át 25 C°-on rázatjuk. A reakcióelegyhez hűtés közben 4 g nátriumhidroxid 8 ml vízzel készített oldatát adjuk, az elegyet további 1 órán át szobahőmérsékleten rázatjuk, benzollal extraháljuk, és a vizes fázist pH = 6-ra savanyítjuk. 3,5 g l-hidroxi-4-metil-6-ciklohexil-2-piridont kapunk, o. p.: 144 C°. Elemi analízis: Számított %: C = 69.5 H = 8,3 N = 6,8 Talált %: 69,2 8,3 6,8 b) Az a) bekezdésben leírt módon dolgozunk, de 5-oxo-3-:metil-doídecén-(2)-siav-(l)-me> t í lészter ekvivalens mennyiségéből indulunk ki; ily módon l^hidroxi-4-metil-6-n-heptil-2piridont ka punk, o. p.: 48 C°, hozam 35%. Elemi analízis: Számított %: C = 39,9 H = 9,5 N = 6,3 Talált %: 70,0 9,5 6,2 c) Az a) bekezdésben leírt módon dolgozunk, de 5-oxo-3-etil-4-metil-hexén-(3)-sav-(l)-metilészter ekvivalens mennyiségéből indulunk ki; ily módon l-hidroxi-4-etil-5,6-dimetil-2-piridont kapunk, o. p.: 138 C°, hozam 26%. 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 eo
