158837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy ariloxialkánsav és sói előállítására

158837 3 4 ismét átalakítjuk valamilyen alkalmas szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá. A 2-^4-bifenililoxi)-dodekánsav funkcionális származékait továbbá savas közegben, így pl. 60— 70%-os kénsawal vagy alkanolos-vizes sósav- 5 val történő melegítéssel is átalakíthatjuk a szabad savvá. A II. általános képletű észterek, csakúgy mint a megfelelő nitril, amid és rövidszénláncú imidoalkilészterek maguk is új vegyületek. A II. általános képletű észtereket úgy állítjuk elő, hogy a p-tfenil-tfenol valamilyen alkálifémsóját egy III. általános képletű 2Jhidroxi-dodekánsav-észternek — e képletben R és Rx

jelentése az I. képletnél megadott — a 2-hidroxilgyökÖn reakcióképesen észterezett származékával reagáltatjuk valamilyen alkalmas oldószerben, így pl, etanolban annak forráspontján, vagy dimetilformamid'ban 40—i!30 C°, előnyösen 60—90 C° közötti hőmérsékleten. A szükséges p-fenil-fenolalfcálilfémsót vagy mint ilyent alakalmazzuk, vagy a reakció előtt „in situ" állítjuk elő etanolos közegben pl. a megfelelő alkálifémetiláttal, vagy dimetilformamid'ban a megfelelő alkálifémihidrid, különösen nátrium- vagy litiumhidrid segítségével. A III. általános képletű vegyületeknek a 2--hidroxil-csoportra nézve reakcióképes észtereikónt pl. a halogenidek, vagyis a 2-halogén-dodekánsav-észterek, továbbá az arénszulfonsav-és alfcánszulfonsavHSzármazékok, mint pl. a 2--(4-toluolszulfoniloxi)- és 2-metánszulfoniloxi-dodekánsav-észterek jönnek tekintetbe. Az ilyen vegyületek közül egyesek, (pl. a 2-brómdodekánsav-etilészter) ismertek, a többit az ismertekkel analóg módon és-vagy a rövidebb szénláncú alkánsavak -megfelelő származékaival analóg módon állítjuk elő. A III. általános képletű vegyületek reakcióképes észtereinek analógjára a 2-hidroxi-dodekánsavnitril reakcióképes észtereit így pl. az ismert 2-brámdodekánsavnitrilt is reagáltathatjuk a p-fenil-fenol-alkálifémsókkal. A kapott 2-(4-bifenililoxi)~dodekánsavnitrilt vagy közvetlenül savvá hidrolizáljuk, vagy pedig kívánt esetben önmagában véve ismert módon a megfelelő amiddá vagy rövidszénláncú imidoalkilészterré illetve ezek hidrohalogenidjeivé,

>GLZCLZ cl 2-(4-4bifenililoxi)-dode-kánsavnak és sóinak hidrolízissel történő előállításához alkalmas további kiindulási anyaggá alakítjuk át. A 12^(4-bifemliloxi)-dodekánsav nitriljét és amidját továbbá a (4-ibifenililoxi)-n-decil-ciánecetsav-rövidszénlániCÚ-alkilészterekből kiindulva is előállíthatjuk, ezeknek a készítését az alábbiakban ismertetjük. A kívánt nitrilt vizes vagy alkanolos alkálihidroxid-oldat kb. ekvimoláris mennyiségével végzett részleges hidrolízissel, savanyítással és dekarboxilezéssel kapjuk. Az említett helyettesített ciánecetsav-alkilésztereknek az alkanolos alkálihidroxid feleslegével történő forralásánál megsavanyításkor a helyettesített malonsavszármazék monoamidja keletkezik, adott esetben a helyettesitett szabad maionsavval és a végtermékül kívánt I. képletű 2-)(4-!bifenililoxi)-dodekánsavval keverten. Dekarboxilezéssel kapjuk a 2n(4-ibifenililoxi)-dodekánsav amid ját, illetve ennek elegyét a szabad savval, ez a tiszta amidhoz hasonlóan átalakítható az egységes végtermékké. Egy másik eljárásváltozat szerint a 2-(4-hifenililoxi)-dodekánsavat és sóit úgy állítjuk elő, hogy a IV. általános képletű (4-bifenililoxi)-n-decil-imalonsav — e képletben R jelentése az I. képletnél megadott — valamilyen funkcionális származékát, különösen rövidszénláncú dialkilészterét, továbbá rövidszénláncű nitril-alkilészterét vagy dinitriljét az ekvimoláris menynyiségű széndioxid lehasadásáig valamilyen szervetlen vagy szerves bázissal hevítjük és a 2-(4-bifenililoxi)-<lodekánsav így kapott sójából kívánt esetiben felszabadítjuk a savat, és ezt vagy az előbb kapott sót egy szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá, illetve másmilyen sóvá alakítjuk át. Például valamilyen (4--bifenililox:i)-n-decil-malonsav-dialkilésztert feleslegben levő alkanolos alkálihidroxiddal, így metanolos kálilúggal forralunk visszafolyatás közben néhány órán keresztül. A nitril-alkilészterek valamint a dinitril átalakítását analóg módon, de energikusabb reakciókörülmények között, azaz pl. hosszabb reakcióidővel és/vagy magasabb hőmérsékleten, zárt edényben valósítjuk meg. A (44>ifemliloxi)-1

n-deeil-malonsav rövidszénláncú dialkilészterei, nitril-alkilészterei és dinitriljei, csakúgy mint maga a sav új vegyületek. Ezek pl. a III. általános képletű észterekkel analóg módon bróm- vagy klór-n-jdecil-malonsav^dialkilésztereknek vagy -ciáneoetsavalkilésztereknek vagy bróm-n-pentil-malonitrilnek p-jfemlnfenol-alkálifómsókkal történő reagáltatásával állíthatók elő, pl. forrásban levő abszolút etanolban. Az ehhez szükséges bróm- illetve klórvegyületeket pl. a megfelelő röivdebb szénláncú ismert vegyületek analógjára halogénezéssel állítjuk elő, pl. a bróm-n-butil-malonsav-dietilészter előállításával analóg módon [J. Am. Chem. Soc. 44, 1Í57I8—1S81 (1922)]. A 2-(4-bifenililoxi)-dodekánsav és sói előállítására szolgáló harmadik eljárásváltozatot az jellemzi, hogy i(4^bifenililoxi)-n-decil-j

malonsavat vagy ennek savanyú sóját, különösen monoalkálifémsóját, valamilyen szervetlen vagy szerves bázissal az ekvimoláris mennyiségű széndioxid lehasadásáig hevítjük és a szabad dikarbonsav alkalmazása esetén kapott savat kívánt esetben valamilyen szervetlen vagy szerves bázissal sóvá alakítjuk át. így pl. az említett dikarbonsavat 130—200 C° közötti hőmérsékletre hevítjük, amig a széndioxid-fejlődés befejeződik. A 2^(4-b:ifenililoxi)-n-decil~malo!

nsavat pl. rövidszénláncú dialkilésztereinek vagy a megfelelő nitril-alkilésztereknek azaz például (4-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9