158836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy ariloxialkánsavnak és sóinak előállítására
11 juk és a kapott oldatot 10 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált színtelen kristályokat vízzel mossuk és 200 ml metanolban oldjuk. Az oldatot leszűrjük, majd víz eseppenkénti hozzáadásával kicsapjuk a 2-*(4-ibifen, ilik>xi)-heptári- 5 savat, amely 114—ill; 5°-on olvad. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4-Mfenililoxi-n-pentil-malonsav^dietilészter előállítása az alábbi mádon történik: 10 b) 1,;1'5 g ;(0,05 mól) fémnátriuim 60 ml absz. etanollal készített oldatához széndioxid kizárása mellett hozzáadunk í8,'5 g ((0,05 mól) 4-ihidroxi-tbifenil't. A kapott oldathoz 15,45 g bróm-n-pen- ]5 til-malonsavdietilésztert adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alatt 7 óra hosszat forraljuk. Ezután a reákcióelegyet vákuumban 'bepároljuk és a maradékot éterrel felvesszük. Az éteres oldatot 0,5 n nátriumhidroxid oldattal három- 2fl szór, majd semleges reakcióig vízzel mossuk. Az éteres oldat szárítása és bepárlása, majd a maradék kromatográfiai tisztítása (Merck-félc 0,05—0,2 mm szemesenagysású kovasavgélen, benzollal eluálva) után sárga olajszerű terméket kapunk; n25 D = 1,5334. 5. példa: :.;o 8 g 4-bifenililoxi-n-ipentil-ro.alonsavdietilésztert 20 ml 5 n kénsav oldat és 100 ml jégecet elegyével 24 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reákcióelegyet 800 ml jeges vízre öntjük, amikoris kristályos alak- 35 ban kiválik a 2-<(4-'bifenililoxi)-heptánsav. Benzol és benzin elegyéből történő átkristályosítás után a tisztított sav 114—llö^on olvad. 6. példa: 40 a) i,5 g (0,00285 mól) 2^(4-*>ifenililoxi)-n-pentil-ciánecetsav^etilésztert 0,8 g káliuixuhidroxid 20 ml etanol és ,2 ml víz elegyével készített oldatában 21 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az etanolt ezután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 2 n sósav oldattal megsavanyítjuk, éterrel extraháijuk, az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az éter elpárologtatása után maradékként 2-(4-ibifenilik>xi)~2--kaüboxi-heptánsavamid, 2-í(4-Jbifenililoxi)-heptánsav és 2-(4-ibifenililoxi)-lheptánsavamid elegyét kapjuk. Ezt az elegyet xilolban 20 percig forraljuk, majd az oldatot bepároljuk; ily mó- 55 don 2-J (4 J bifenililoxi)-heptánsavamid és a megfelelő sav elegyét kapjuk maradékként. b) A fenti módon kapott elegyet 1 g káliumhidroxid 40 ml etanol és 5 ml víz elegyével 60 készített oldatában 40 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a nitril elszappanosítására fentebb s(3a. példa) leírt módon feldolgozzuk. Benzol és petroléter elegyéből tör- 65 12 ténő átkristályosítás után a kapott 2-(4-'bifemT'loxi)~heptánsav 115—116°-on olvad. c) A fenti 6a. példa szerinti módon kapott, 2-i(4-ibifenililoxi)-2-kariboxi-iheptánsavamido!:, 2--(4-;biifenililoxi)-hieptánsavamidot és 2~!(4»bifenililoxi)4ieptánsavat tartalmazó elegyet savas közegben is elszappanosíthatjuk az alábbi módon: 0,6 g fenti elegyet 34 ml 70 tf/tf%-os kénsav és 17 ml jégecet elegyében '6 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt 00° hőmérsékleten. Azután a jégecetet vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot vízzel (hígítjuk és éterről extraháijuk; az elkülönített éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott 2-(4-!bifenili!oxi)-heptánsav benzol és 'benzin elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után 114—lil8°-on olvad. 7. példa: 2,3 g (0,1 mól) fém-nátriumot .120 ml absz. etanolban oldunk és ehhez az oldathoz 8,5 g (0,05 mól) 4-JhidroxHhifenilt adunk. A hozzáadott anyag teljes feloldódása után az oldatot 0—5° hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőfokon 10,45 g ;(0,O5 mól) 2-ibróm-heptánsavat adunk hozzá. A reákcióelegyet forrásig hevítj ÜK, az alkoholt lepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és az oldatot 2 n sósav oldattal megsavanyítjuk. Az így kapott 2-(4^bifenililoxi)-heptánsav színtelen kristályokat képez és kb. 250 ml 65%-os vizes etanolból történő átkristályosítás után 113—116°-on olvad. 8. példa: 1 g (0,00335 mól) 2-(4-bifenililoxi)-heptánsavat 20 ml metanolban oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 0,ílS8 g (0,00254 mól) 8'6%-os káliumhidroxid 10 ml metanollal készített oldatához. A kapott tiszta oldatot bepároljuk szárazra és a maradékot éterrel alaposan mossuk. Az így kapott kristályókat forró etilaoetátban oldjuk és az oldatot leszűrjük. A szűrlet bepárlása útján kapjuk kristályos alakban a 2-(4-ibifenililoxi)-'heptánsav káliumsóját. E kristályos termék 300°-tól kezdődően lassan elbomlik, megolvadás nélkül. A termék kloroformban könnyen oldódik. 9. példa: 0,4 g {0,011 mól) kalciumhoz széndioxid kizárása mellett 40 ml vizet adunk. Az így kapott kalciumhidroxid-szuszpenzióhoz hozzáadjuk 6,5 g (0,0218 mól) 2->.(4-tbifenililoxi)-heptánsav 150 ml metanollal készített oldatát és az elegyet 10 percig forraljuk. Szárazra történő bepárlás után a maradékot éterrel eldörzsöljük és alaposan mossuk. Az így kapott maradékot forró metanollal extraháljuk. Szüntelen kristályokat kapunk, amelyek 2! Q'0°-tól kezdve lassan elbomlanak, megolvadás nélkül. A termék kloroformban könnyen oldódik. 6
